(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИКАРБОЦИАНИНОВЫХ . КРАСИТЕЛЕЙ 493 3 аминов, например триэтиламина при комнат ной температуре (15-2О°С) или нагреван цо 100°С. П,р и м е р 1. Получение 1, 1, 3, 3, з, З-гексаметилинцацикарбоцианинйоцица, Смесь 1,5 г йоцметилата 2, 3, 3-триметилинцоЛенина, 0,7 г -феноксиакро леина, 5 мл ацетонитрила и 0,35 мл триэтиламина нагревают 3 мин в колбе с обратньтм холодильником на кип5защей водяной бане, причем выделяется кристадляческий осадок. После охлаждения краситель отфильтровывают и последовательно промыва ют на в несколько приемов 1 5 мл воцы, 10 мл этилового спирта и 15 мл эфира.Выхоа; 14,- ,2%); т. пл. 250 2510С. -l-i ...;.; После перекристаллизации из этилового спирта (1:25) получают синие кристаллы стальным блеском; т. пл. 254-2 . быть получен аналогично в уксусном ангицрице (5 мл). Выход 1,О5 г (82,3%);,-т. пл. 254255°С;лосле перекристаллизации из этило вого спирта. .Пример 2. Получение 1, 1 3, 3 3 , 3 ,-гексаметйл-4, 5, 4, 5--цибензоинцапикарбоцианинйоцида. Смесь 1,8 г йоцметилата 2, 3, 3-тримётил-4,5 бензоиндоленина, 0,7 г у8 -феноксиакролекна, 15 мл yi cycHoro ангицри- ца. и 0,35 мл триэтиламина тщательно .перемешивают и оставляют на 72 час в за щшценном от света месте. Выделившийся осадок .отфильтровывают и промывают в несколько приемов 50 мл воцы, 20 мл этилового спирта и эфиром. Выход 1,3 г (81,2%); т. пл. 279-2800С. После перекристаллизации из метилового спирта образуются бронзовые кристаллы с металлическим отливом; т. пл. 270-271°С. Найдено, %: %: а 19,64; 19,61 5«35 3 СНдОН. Вычислено, %: J 19,75. П р и м е р 3. Получение 3,3-аиэтило ксацйкарбрцианинйоаица. Смесь 1,45 г йодэтилата 2-метилбензоксазола, 0,7 г -феноксиакролеина, 5 мл ацетонитрила и 0,7 мл триэтрламина нагревают 15 мин на кипящей водяной бане. После охлаждения раствор рйзбавляют эфиром, через 2 час эфир сливают, остаток промывают 3-4 раза эфиром, обрабатывают при кипячении 5 мл этилового спирта и смесь выдерживают при комнатной температуре. Через 12-18 час краситель отфильтровывают, промывают водой и эфиром. Выход О,5 г (41,6%); т. пл, 215-22Р°С. После перекристаллизации из метилового спирта получают темно-синие иг.гаь1 со стальным отливом: т. пл. 23О-231 С. П р и м е р 4. Получение 3, -аиатил-5,5 -дифенилоксадшсарбоцианинйодида. Смесь 1,7 г этилэтилсульфатаЗаметил-: -5-фенилбензоксазола, 0,7 г у9 -феноксиакролеина, 5 мл ацетонитрила и 0,7 мл триэтиламина нагревают ЗО мин на кипящей водяной бане. После охлаждения раствор разбавляют эфиром, через 2 час эфир сливают, остаток промывают -раз эфиром, растворяют в ЗО мл этилового спирта и краситель выделяют прибавлением равного объема 1О% водного раствора йодистого калия. Осадок отфильтровывают, промывают в несколько приемов 4ОО мл воды и 4ОО мл бензола, затем обрабатывают при кипячении 1ОО мл бензола, отфильтровывают и промывают на фильтре бензолом. Выход 0,34 г (22%); т. пл. 21О-22О°С. После перекристаллизации из метилового спирта получают серовато-синие призмы, т. пл. 247-250°С. Найдено, %: 3 19,73; 19,63 5 313 2 2Вычислено, %: D 19,83., П р и м е р 5. Получение 3,3-диэтил- тиадикарбоцианинйодиаа. Смесь 1,52 г йодэтилата 2-метилбензтиазола. О,7 г А -феноксиакролеина, 2,5 мл ацетонитрила и 0,35 триэтиламина нагревают 5 мин при 7О°С (в бане). После охлаждения выделившийся кристаллический осадок отфильтровывают и промывают 7,5 мл воцы, 5 мл этилового спирта и 5 мл эфира. Выход 1,2 г (92,6%); т. пл. 23О-233°С. Получают зеленые ., иглы (из метилового спирта, 1:20О); т. пл. 248-25О°С. С выходом 81% краситель образуется при проведении реакции в безводном этиловом 1 спирте при нагревании в течение 1 мин на кипящей водяной бане. ( Примере. Получение 3,3-диэтил 5,6, 5 , 6 -тетраметилиадикарбоцианин-п-толуолсульфоната. Смесь 1,9 г этил-п-толуолсульфоната 2,5,6-триметилбензтиазола, 0,7 г; и феноксиакролеина, 5 мл ацетонитрила и 0,35 мл триэтиламина выдерживают 24 час при комнатной температуре в защитенном от свёта мёсте Выделившийся кристаллический осадок отфильтровывают ,, и промывают 7,5 мл ; воды, 2,5 Мл этилового спирта и 15 мл эфира. Выход 1,35 г (87,3%); т. пл. 227 290С. Образуются зеленые иглы (из этилового спирта, 1:16О); т. пл. 238-24О°С. П р и м е р 7. Получение 3,3-циэтилселенацикарбоцианинйоцица. Смесь 1,75 г йоцэтилата 2-метилбенэселеназола, 0,7 г уВ -феноксиакролеина, 7,5 мл безвоаного этилового спирта и 0,35 мл триэтиламина выдерживают 2 час при комнатной температуре. Краситель от фильтровывают. промывают 5 мл воды, 7,5 мл этилового спирта и 7,5 мл эфира. Выход 1Д г (84,6%), т. пл. 223-225°С. .. Получают зеленые иглы (из метилового спирта, 1:340); т. пл. 234-235°С. Примере. Получение 1,1-аиэтил-2,2-хинодикарбоцианинйодида. Смесь 1,5 г йодэтилата хинальдина. 0,75 г В -феноксиакролеина, 5 мл уксусного ангидрида и 0,35 мл триэтиламина выдерживают 72 час при комнатной температуре в защищенном от света месте Выделившийся кристаллический осадок отфильтровывают, промыва ют.Ю мл воды, Ю млэтилового спирта и 15-мл. эфира. Выход 0,75 г/ 60%, .т. ;пл. 258-2вО°С Образуются зеленые иглы (из метилового спирта, 1:7О), т. пл. 265-267°С . Получают также нагреванием смеси 1,5 г йодэтилата хинальдина, 0,7 г у8 -фено ксиакроленна, 4 мл уксусного ангидрида и 0,35 мл триэтиламина в течение 2 мин на кипящей водяной бане. Выход 1,О5 г (83,3%), т. пл. .258260°С, П р и 1 е р 9. Получение 3,3 -диатил-5,5-ди leтилтиa диазоло- (1,3,4)-дикарбоцианинйодида. Смесь 1,35 г йодэтилата 2,5-диметш1тиодиазола (1, 3, 4), О,7 г -феноксиакролеина, 5 мл ацетонитрила и 0,35 мл триэтиламина выдерживают 24 час при комнатной температуре в защищенном от света месте. Выделившийся кристаллический осадок отфильтровывают, промывают 7,5 мл воды, 2,5 мл этилового спирта и 5 мл эфира. Выход 0,9 г (8О,3%); т. пл 1 96-1 97°С. Получают синие иглы (из этилового спирта, 1:6О); т. пл. 199-2ОООС. Пример 1О. Получение 3,3-диэтил 5,5 -пи41ешштиааиазоло-( 1,3,4)-цикарбо1Шанин11одида. Смесь 1,65 г йодзтилата 2-метил-5- -фенилтиоаиазола (1,3,4), 0,7 г -феноксиакролеина, 5 мл апетонитрила и 0,35 мл триэтиламина выдерживают 24 час при комнатной температуре в защищенном от света месте. Выделившийся кристаллический осадок отфильтровывают, промыват 5 л восця 5 мл этилового спирта и 1О мл эфира. Выход 0,1 г (70%); т. пл. 152-157.. После кристаллизации из этилового спирта получают зеленые иглы;. т. пл. 173-177°С. Найдено, %: S 1О,93; 1О,88 3 1.1,20. Вычислено, Пример 11. Получение 3,3-диэтил-4,5,4 ,5-тетрафенилтиазолодикарбоцианинйодида. Смесь 2,О г йодэтилата 2-метил-4,5-дифенилтиазола, 0,7 г -феноксиакролеина, 5 мл пиридина, 5 мл ацетонитрила и 0,35 мл триэтиламина выдерживают 24 час при комнатной температуре и разбавляют 15 мл эфира. Остаток отфильтровывают, промывают 10 мл воды, 5 мл этилового спирта и 15 мл эфира. Выход 1,5 г (83,3%); т. пл. 18О-181°С. Получают бронзовые иглы (из этилового спирта, 1:4О); т. пл. 18О-181°С. Предмет изобретения 1. Способ получения дикарбоцианиновых красителей общего строения и + г-сн сн-сн сн сн г и к Y где У О, S, Зе,С( R ),, Z« С- или ( в последнем случае У отсутствует); II и С- или - 1x1 -, R -незамещенный или замещенный углеводородный остаток;f - углеводородный остаток; X - кислотный остаток (X отсутствует, если R содержит кислотную группу), конденсацией четвертичных солей гетероциклических оснований, содержащих активнук1 метильную группу, с производными ак ;олеина, оТ л и ч а ю щ и и с я тем, что, сцелью упрощения технологии процесса и повь 111ения выхопоЕ и степени чистоты пелевт-лх продуктов, в качестве проиоводJ 1 .
,ных акролеина испольаукуг -арилокси-нических растворителей, например в ацето акролеины и реакцию ведут при температу-нитриле, уксусном ангицрице, беэводньгх
IS-IOO C.низших алифатических спиртах или пирици- ,
2. Способ по п. 1, о т л и ч а ю ш и й-не, в присутствии третичных алифатических
с я тем, что процесс веаут в среце Ь га-- 5 .инов, нацример триэтиламина.
493757
