ГСПХОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПЕРХЛОРАТОВ 2-АРШ1-Ш1й|2-ФУРИЛ-4,4,5,5-ТЕТРАМЕТИЛ-1,3-ДИОКСОЛ АШЯ Советский патент 1974 года по МПК C07D317/12 C07D407/04 

Изобретение относится к способу получения новых соединений-перхлоратов 2-арил- или 2-фурил4,4,5,5-тетраиетил-1,3-диоксолания формулы где Дт - арил или фурил; Ко; fiq; i ЕС метил. эти соединения можно использовать в качестве полупродуктов в органическом синтезе, а именно для синтеза физиологически активных соединений Известен способ получения диокссланиевых солей ацилированием 1,2-гликолей пинаконового ряда ангидридами алифатических кислот в присутствии хлорной кислоты. Однако этот способ не позволяет получать 2-арил-или 2фурил-замещенных I,3-диоксолание вых перхлоратов. Предлагаемый способ получения соединений формулы I заключается в том, что 2-арил- или 2-фурил-4,4,5,5-тетраметил-1,3диоксолан подвергают взаимодействию с уксусным ангидридом и хлорной кислотой. Процесс проводят преимущественно при температуре от до 12°С. Исходные 1,3-диоксоланы были получены концентрацией соответствующих ароматических альдегидов или фурфурола с пинаконгидратом в присутствии катализатора КУ-2. Полученные соли идентифицированы элементарным анализом по температурам плавления, ИК-спектрам. В ИК-спектрах обнаружены характерные полосы аниона CIQ

1090 см , а также интенсивные полосы в области 1537 и 1520

см обусловленные колебаниями сопряженного фрагмента О-С-О ди оксоланового цикла. Углерод-углеродные связи бензольного и фуранового колец проявляются в области 1600, 1590, 1450, 1370 см .

и . Синтез перхлората Z rn-мет ок сЩГёни л , 5-тетраметил-1,3-диок олания КГ охлажденному раствору d т (0-,0086 моля). 2-(п метоксифенил )j: 5-тетраметил 1,3-диоксолана в 9 мл уксусного ангидрида добавляют..по каплям 0,75 мл (О,0086 моля) хлорной кислоты Через 10-15 мин в смесь вводят о ком I -мл-, эфира и отделяют образовавший--ся кристаллический осадок, который тщательно промывают эфиром и перекристаллизоЕывают из уксусной кислоты. Выход составляет 1,5 г (56%}.

П р и м е р 2. Синтез пе хлррата 2-фурил-4j,,ли -теfpai4er TJJl-It3.-AHOKcd лавин.

Т,Си г моля) исходного диоксолана охлаждают при-12 С в течение 10-15 мин. Затем добавляют 2,5 мл уксусного ангидрида и снова охлаждают до заданной темпбратуры. Отдельно при охлаждении до roTOBHi вцилирующую смесь из мл (0.0052 моля) хлорной кислоты и мл уксусного ангидрида. Затем при непрерывной охлаждении и перемешивании медленно по каплям к раствору 1 3диоксолана добавляют ацилирующую смесь в течение 20-80 мин. После этого реакционную смесь некоторсэ время выдерживают в ледяной бане и добавляют около I мл эфира. Выпавший кристаллический осадок отфильтровывают., промывают несколько раз ЭФИРОМ и перекристаллизовывают из уксусной кислоты

Выход составляет 0,6 г (42% Аналогично получают перхлораты 2-фенмл 4,; 55-тбтраметмл-

I S-диоксолания с т. пл. 138139 0 и 2-о-оксмфенил-4,4.5рте раметил 1„3-диоксолая ля с

т пл. 138«-189 0.,

П

р е д м е т изобретения

Способ получения пеохло атов 2-арил-- или 2фурил-1,4,Ь55тетраметил-1с;3 дйи оолания о т дичающий о к тем Ч1о 2-арил- ИЛИ 2 pypH -4j4p,:

те2рамбтил--1;3--дкокооланы подвергаьэт взаимодействию о уксусным

ангидридом и хлорной кислотой при температуре ниже 0°С.