СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ S-ОРГАНО-О-ЛРИЛЛМИДО- ТИОФОСФЛТОВ Советский патент 1974 года по МПК C07F9/24 

1

Предлагается снособ получен1;я амидоэфиров кислот фосфора, а именно новых s-opraио-о-арила.1идотиофосфатов общей формулы

. ч

Кч II

о

о

R - алкил или арил; R -- водород, алкил, аралкил, алкеR и нил, арил вместе с атомом азота составляют гетероиикл;

X - галоид;

« 0-2.

Эти соединения могут быть исиользованы в качестве физиологически активных веществ.

Способ получения s-органо-О-ариламидотиофосфатов указанной формулы основав на известной реакции взаимодействия хлорангидридов кислот фосфора с аминами, которую. Однако, ранее не применяли для нолучения веществ подобной структуры.

Предлагаемый сиособ заключается в том, что s-органо-О-арилхлорфосфат общей формулы

Ч ) У

C1/1I V/ СС1

I де R, Х и п имеют указанные значения, подвергают взаимодействию с аммиаком или амином общей (орму.чы

R4

R и R имеют указанные зиачеиия.

llpouecc желательно проводить в присутствии акцептора хлористого водорода, наиример третичиого амииа, в среде инертиого ор1ап11ческого растворителя, например хлоро(|)орма, при минус 50 - плюс 40°С.

и,елевые продукты получают с xoponriiM г.ыходом и выделяют известными прпемами.

Псходные s-органо-О-арилхлорфосфаты могут быть получены взаимодействием соответствуюпщх салинилхлорфосфитов с органическими сульфеиилхлоридами, в качестве которых в больщинстве случаев иелесообразио использоват) ир-одукт реакиии оргаиических тио.юв или дису.1Ь(1и;1О 5 с эквимоля 1пым количеством хлора или хлористого сульфурила.

И р и м е р

1. Получение .ч-метил-Х-диэтила ми до - О-(2 диэтилкарбамоил)фепилтиофосс|зата.

К раствору 0,016 г-моль диметилдисульфида в 10 мл сухого хлороформа при минус 30 прибавляют эквнмолярное количество хлористого сульфурила пли хлора. Температуру смеси доводят до комматпой и получают раствор .4. К раствору 0,03 г-моль салнцп; хлорфосфнта в 10 мл хлороформа при минус 20-15 С

приливают раствор А. Температуру смеси доводят до компатной, выдерживают около 1 при 20°С, а затем при минус 20 1о°С прпбав4

.тиют смесь 0,06 i-моль дпэтиламина и О.ОП г-моль триутиламипа в 10 мл хлорофо)ма. Реакпиоппую массу перемешивают при в течение 3 час. промывают водой, су1нат сульфатом натрия, растворитель удаляют п вакууме, остается продукт в виде вязкой жидкости, п, 1,5380., выход 90%.

Найтено, %: 7,48; Р 8,31; S 8,56.

Ciell.rNaO.PS.

Вычислено, %; N 7,82; Р 8,67; S 8,94,

В условиях примера 1 получают другие ) ано-О-ариламидотиофоефаты, выход и пеKOTOpiiie свойства которых приведены в таб.1пце.

S-Оргаио-О-ариламидотнофосфаты

Пример 2. Получение 5-2,5-дихлорфсннл-К-бензиламидо-О- (2 - бепзилкарбамоил) фенилтиофосфата.

К раствору 0,02 г-моль салии.илхлорфосфпта в 10 мл хлороформа при минус 10 прибавляют раствор 0,02 г-моль 2,5-дихлорфепнлсульфепилхлорида в 15 мл хлороформа. Г- еакииоппую массу в)|держивают в течеппе 1 час при , а затем при мппус 20-- 10°С вводят смесь 0,04 г-моль бензиламппа и 0,04 г-моль триэтиламипа в 10 мл хлорофо ма. Реакционную массу иеремеп1ивак)т 2 час гри 20°С, промывают водой, сушат сульфатом ратрия и после удаления растворителя в остатке получают продукт в виде вязкой малоподвижной жидкости, п 1,6105, вы.ход 9B);.

Найдено, %; С1 12,43; S 5,84.

С,7Н2зС12№0,Р8.

Вычислено, %; С1 12,/5; S 5,75.

В условиях примера 2 синтезируют . -2-нитрофеиилморфолидо-О-(2 - карбоморф(),и;1-4,()дихдор)-феиилтиофосфат - вязкую пепод)5и 1-:.-f

j,-- li V

/

и

R

т/

t). 7; 5,64

6,7:3 6,46

8,70

7,48

нукэ мг.ссу, при стоянии кр1-1сталдизующуся. т. 11,1. 5-1- 55С. выход 98%.

Пайдеио. %: С1 12,31; S 5.83;

C.iHz.CUNoOjPS,

Вычислено, %; С1 12,62; S 5,69.

П р и м е р 3. Получение 5-бутилам 1до-0- (2ка рб а мон л-4.6-дих лор) фенилтиофосфата.

15 условиях примера 1 из 0,016 г-моль дибут11Л.Т1:су,и(1п1да и .хлористого сульфурила получают раствор Л.

К iiacTMOpy 0.03 1--моль 3,5-дихлорсалинилхлорфосфпта в 10 мл хлороформа при минус 20 прибавляют раствор А. Реакционliyio массу перемешивают в течение 1 час при , а затем ее вводят ирп минус 40°С в безводного аммиака в 20 мл Смесь выдерживают 30 мин при ЗОС, ;; затем 2 час при комнатной |1с, разбавляют бе:золом {1 ; 1) ; тдедяют ;;:е1 тпифугирова ;иел. Из иос.ю удадеиия растворителя выделяют продукт в виде стеклообразной массы, выход 76%.

Найдено, %: С1 19,46; N 7,39.

CuHisCbOaPS.

Вычислено. %: С1 19,87; N 7,86.

В условиях примера 1 получают следующие соединения.

5-Бутил- -изобутиламидо - 0-(2 - изобутилкарбамоил - 4,6 - дихлорфенил)тиофосф.т, Пд

1,5320, выход 97%. Найдено, %: N 5,49; S 6,43.

CigHsiCbNA PS.

Вычислено, %: N 5,98; S 6,82. S-Бутилпиперидин-О - (2-карбопиперидин-4,6 дихлор)фенилтиофосфат, п i ..чкп ,5360, выход

96%.

Найдено, %: N 5,34; S 6,69.

C2lH3lCl2N2O3PS.

Вычислено, %: N 5,18; S 6,51.

бензилкарЗ-Бутил-Ы-бензиламидо-О - (2 «2 1,5665.

:фат. бамоил-4,6-дихлор)фенилтиофос

выход 97%. Найдено, %; С1 13,41; N 5,03.

СгбНгтСЬЫгОзРЗ.Вычислено, %: С1 13,22; N 5,22.

Предмет изобретения

RS,г/-v f

Rv ОЧ/

N-vf/ II -/

«/ Р«,.

О

гдеR - алкил или арил;

R и R - водород, алкил, аралкил, алкенил, арил или вместе с атомом азота составляют гетероцикл;X -- галоид;

,

о т л п ч а ю щ и и с я тем. что S-органо-О;1;-и;:х.-ор4) формулы

//

R;

РО

где R, X и п имеют указанные значения,

подвергают взаимодействию с аммиаком пмином формулы

где R- и R имеют указанные значения,

с последующим выделением целевого про.чукта известными приемами.

чTii продесг проводят в присутствии акцепто;ч1 хло|)1;стог(1 . например третичного ;iMii;ia.

-1. Способ по пп. 1 и 3, о т л и ч а ю щ и и с я тем, что процесс проводят при минус 50 - плюс .