Способ получения тетраалкил/арил/тритиопирофосфинатов Советский патент 1978 года по МПК C07F9/32 

Изобретение относится к области химии фосфорорганических соединений. Получающиеся по этому способу тетраалкил- и тетраарилтритиопирофосфинаты могут найти практическое применение в качестве пестицидов, антиоксидантов полимерных материалов, присадок к смазочным маслам, а также в качестве полупродуктов элементоорганического синтеза. Известен способ получения тетраалкил (арил)тритио1пирофосфинатов реакцией высокотемпературного диспропорционирования дифенилдитиофосфиновой кислоты. Такой способ характеризуется сравнительно небольшим выходом целевых продуктов (50-75%) и большой продолжительностью протекания процессов. Цель изобретения - упрощение способа и повышение выхода целевого продукта. Предложен способ получения тетраалкил (арил)тритиопирофосфинатов общей формулыR2P(S)SP(S)R2, где R - алкил или ярил, заключагощийся во взаимодействии диалкил (арнл) дитиофосфиновых кислот общей формулы R2P(S)SH с бензонитрилом CeHsCN в соотношении 2:1. Образовавшийся тетраалкил (арил)трит-иопирофосфинат выпадает в осадок, который отфильтровывают и высушивают в обычных условиях. Образующийся в качестве .побочного продукта бензтиоамид хорошо растворим в нзо-пропаноле и остается в маточном растворе. Строение полученных тетраалкил(арил) тритиопирофосфинатов доказано ИК- и ЯМР (Н и зф).спектроскопически. Идентификация продуктов проведена по данным элем ентарного анализа и по совпадению констант с литературными данными . Преимущество предлагаемого способа получения тетраалкил (арил) тритиопирофосфинатов заключается в простоте технологии, высоком выходе целевых продуктов (90-95%) и использовании в качестве исходных веществ доступных и устойчивых в обычных условиях соединений. Пример 1. Получение тетраизопропилтритиопирофосфината. Смешивают вместе при комнатной температуре 9,1 г (0,05 моль) диизопропилдитиофосфиновой кислоты и 2,58 г (0,025 моль) бензонитрила. Смесь выдерживают 2 ч при комнатной температуре. Закристаллизовавшуюся массу кипятят в 50 мл «зо-пропилового спирта до полного растворения лмассы.

После охлаждения раствора в осадок выпадает 7,4 г (91%) тетраизопропилтритиопирофосфИната; т. пл. 102-1:03° С.

Найдено, %: С 43,63; Н 8,65; Р 18,82; S 29,28 (мол. вес. 320).

Ci2H28P2S3.

Вычислено, %; С 43,64; Н 8,49; Р 18,79; S 29,09 (мол. вес. 330).

Пример 2. Получение тетрафенилтритионирофосфината.

При комнатной температуре смешивают 10 г (0,04 моль) дифенилдитиофосфиновой кислоты и 2,06 г (0,02 моль) бензонитрила. Вязкая густая масса закристаллизовывается через 2 ч. Смесь кипятят в 50 мл «зо-пропилового спирта.

После охлаждения раствора в осадок выпадает 8,8 г (95%) тетрафенилтритиопирофосфинат; т. пл. 119-121° С (литературные данные - т. пл. 118-121° С); мол. вес: найдепо 463; вычислено 466.

Формула изобретения

Способ получепия тетраалкил (арил)тритиопирофосфинатов с использованием оргаподитиофосфиновых кислот, отличающийся тем, что, с целью упрощения способа и повышения выхода целевого продукта, в качестве органодитиофосфиновых кислот используют диалкил (арил)дитиофосфиновые кислоты, которые подвергают взаимодействию с бензонитрилом в соотношении 2:1 с последующим выделением целевого продукта известными приемами.