Способ получения 3-циклопентилокси7 -метил-3,16 ,17 -триоксиэстратриена Советский патент 1974 года по МПК C07C169/08 

Пример 1. Раствор 1,50 г 3-циклопентилскси-7а-метил - 16а-ацетокси-17 - оксо-А )эстратриена в 70 мл абсолютного тетрагидрофурана прибавляют по каплям при температуре около 5-10°С к суспензии 600 мг литийалюм,инийгидрида в 30 мл абсолютного тетрагидрофурана, ополаскивают 50 мл тетрагидрофурана и кипятят реакционную смесь в течепне 4 час с обратным холодильником. К охлажденной примерно до 5°С смеси прикапывают последовательно 5 мл этилацетата в 10 мл тетрагидрофурана и 4,5 мл воды в 10мл тетрагидрофурана отсасывают выпавший неорганический осадок и упаривают фильтрат в вакууме водоструйного насоса. Вынавший аморфный сырой продукт кристаллизуют из толуола, получают плавящийся при 106- 112°С 3-циклот1ентилокси-7а - метил-16а, 17рдиокси-А13 ()-эстратриен.

Использованный в качестве исходного продукта ацетоксикетон получают из 7а-метилэстрона путем этернфикацни, например, при помощи циклопентилбромида с последующими енолацетилированием при нагревании придинового раствора циклопентилового эфира с уксусным ангидридом, эпоксидированием образовавшегося А -енолацетата .м-хлорпербепзойной кислотой -и мягким кислотным гидролизом эпоксидного соединения.

Пример 2. 5,5 г 3-|циклонентилокси-7аметил-16а,17а-диокси-А13(-эстратриена

растворяют в 35 мл пиридина, обрабатывают 35 мл уксусного ангидрида и выдерживают 18 час при комнатной температуре. Реакционную массу выливают в смесь воды со льдом, перемешивают 1 час и обрабатывают эфиром. Образовавшийся сырой продукт хроматографируют на силикагеле и получают чистый

аморфный 3-ци;клопентилокси-7а-метил-16а, 17а-диа1цетокси-А (-эстратрибн. Спектр поглощения .в ультрафиолетовой области: 223 ммк (Е 9000), 279 ммк () и 288 ммк (), (а) (хлороформ).

Предмет изобретения

1. Способ получения 3-циклонентилокси-7аметил-3,1ба, 17р-триоксиэстратриена формулы

или его 16, 17-диацетата, отличающийся 20 тем, что соединение

O-AUU/I

в которой ацильный остаток представляет собой остаток низшей алифатической карбоновой кислоты,

подвергают восстановлению и полученное при этом 16а, 17р-диоксисоединение или выделяют или при желании превращают в 16, 17-диацетат.

2. Способ по и. 1, отличающийся тем, что 3-циклопент.илокси-7а-метил-16сс-ацетокси-17-оксо-А1 ( )-эстратриен восстанавливают при помощи литийалюминийгидрида.