Способ получения 3,5-диалкил-(арил)-4-окси- @ -бензиламидов или соответствующих имидов Советский патент 1987 года по МПК C07C103/19 C07C103/30 

1 Изобретение относится к усовершенствованному способу получения 3,5-диалкил-(арил)-4-окси-Ы-бензиламидов или соответствующих имидов, которые находят применение в качест ве стабилизаторов и присадок для по лимерных материалов и нефтепродукто Известен способ получения 3,5диалкил-(арил)-4-окси-№-бензиламидо заключающийся в конденсации 3,5-диалкил-(арил)-4-оксибензилбромида с калиевыми солями имидов карбоновых кислот в ксилоле, Недостатком известного способа является относительно низкий выход целевого продукта (60-80% от теоретически возможного) и малодоступност С - СН + т СНгК: снз рс-сн отгоняют и используют для получения исходного бензиламина. Пример 1. 3,5-диалкил(арил)-А-окси-М-бензилфтапимидс В трехгорлую круглодонную колбу емкостью 1 л, снабженную механической мешалкой с затвором, газоподводящей трубкой |И обратным холодильником с охлаждающей ловушкой, загружа ют 74,5 г (0,5 моль) фталимида, 31,5 г 3,5-ди-трет-бутил-4-окси-Кдиметилбензиламина (0,5 моль) и 350 мл ДКФА. В реакционную смесь через газоподводящую трубку подают ток сухого азота и колбу при работаю щей мешалке нагревают до 150-160 С. При этой температуре массу перемешивают 3-4 ч до прекращения выделения диметиламина (его собирают в охлажденной ловушке), охлаждают, выливают в 1,5 л ледяной воды, фильтруют и перекристаллизовывают из этилового спирта. Выход 3,5-ди-трет-бутил-4окси-Ы-бензилфталимида 174,2 г (96% от теории), т.пл, 166,5-167°С (по литературным данным 166-167°С). Строение продукта подтверждено ИКи ЯМР-спектрами, Аналогично получе ны другие 3,5-диалкил-(арил)-4-оксиN-бензилфталимиды. Пример 2. 3,5-диалкйл(арил)-4-окси-К-бензилтетр§гидро- и гексагидрофталимвд, В трехгорлую круглодонную колбу емкостью 1,5 л, снабженную механичес 82 исходных 3 , 5 -ди;1Лкнг1-(арил) -4-оксибензиламинон, являющихся сырьем для синтеза 3,5-диалкил-(арил)-4-оксибензилбр мида. Предлагаемый способ позволяет получать целевой продукт с практически количественным выходом. Это достигается тем, что 3,5-диалкил- (арил) -4-окси-Ы-диметилбензиламин подвергают взаимодействию с амидами или соответствующими имидами карбоновых кислот. Процесс право- дят при 130-160 С в среде органичес-. кого растворителя, например диметилформамида (ДМФА). Выделяющийся в процессе реакции вторичный амин ЖСНч), кой мешалкой с затвором, газоподводящей трубкой и обратным холодильником, загружают 235 г 3,5-диизопропил-4-окси-К-диметилбензиламина, 151 г тетрагидрофталимида и 400 мл ДМФА. В реакционную смесь через газоподводящую тру&ку подают ток азота, колбу нагревают до 150-160°С и массу перемешивают 4 ч, далее выливают в 2 л ледяной воды. Выпавшие кристаллы отфильтровывают, перекристаллизовывают из гептана и сушат на воздухе. Получают 314,6 г (92% от теории) 3,5-диизoпpoпил-4-oкcи-Nбензилтетрагидрофталимида с т.пл. 109-110 С. Строение продукта подтверждено данными ИК- и ЯМР-спектроскопии. Аналогично из 117,5 г 3,5-диизопропил-4-окси-Ы-диметш1бензиламинаи 76 г гексагидрофталимида был получен 3,5-диизопропш1-4-окси-Н-бензилгексагидрофталимид в количестве 1 57 г (91,5% от теории) с т.пл. 112-1 3°С. Пример 3. 3,5-диалкШ1(арил)-4-оксибензилмалеинимид и диметилмалеинимид. Конденсация 3,5-ди-трет-бутил-4окси-Ы-диметилбензиламида с малеини мидом и диметилмалеинимидом проводят в условиях примеров 1 и 2. Выделение и перекристаллизацию конечных продуктов осуществляют путем отгонки растворителя под вакуумом с последующим кипячением в растворе спирта и разбавлением смеси водой. Выпавший осадок сушат на воздухе. Строение 3 П1П)Дукт(1П подтверждено ИК- и ЯМРсп«ктрями. Химические превращения 3,5-ДИ-Т1 eт-бyтил-4-oкcи-N-бeнзштмалеинимида изучены на реакции ди нового синтеза этого продукта о дивинилом, изопреном и нипериленом. Получены 3,5-ди-трет-бутил-4-оксиN-бензилтетрагидрофталимиды с выходом 50%, 66% и 33% соответственно. Физико-химические константы совпад ют с найденными ранее. Смесь продук тов, синтезируемых разными способами, не дает депрессии температуры плавления. Пример 4.3,5-диалкил- (арш окси-Н-бензилсукцинимид и дихлормалеинимид. 84 Конденсацию 3,5-ди-трет-бутил-4окси-Н-длметилбензиламина с сукцинимидом и дихлормалеинимидом проводят в условиях примеров 1 и 2 с дополнениями примера 3. Строение соединений подтверждено ИК- и ЯMP-cпeкт рами. Пример 5. 3,5-диалкил(арил)-4-окси-Н-бензилкапролактам. Получение бензилкапролактамов проводят в условиях примеров 1 и 2, но вместо ДМФА берут пятикратный избыток капролактама. Вьщеление целевого продукта проводят в условиях примера 3. Выход продукта реакции составляет 87,8% от теории.

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 3,5-ДИАЛ- . КИП-(АРИП)-4-ОКСИ-К--БЕНЗШ1АМВДОВ ИЛИ СООТВЕТСТВУЩИХ ИМИДОВ, отличающийся тем, что, с целью упро- 'щеыия процесса и повышения выхода ,.• целевого продукта, 3,5-диалкил- (арнп)-4-окси-Ы-диметил6ензиламйн подвергают взаимодействию с амцдами или cooтвeтcтвyющи^o^ и>&аадами карбо-* новых кислот при 130-160*С в сре~ ' де органического растворителя, например в среде диметилформамида.