Способ получения полинитробензотригалогенидов Советский патент 1974 года по МПК C07C79/12 

Изобретение относится к способу получения нитросоединений бензольного ряда, содержащих трихлорметильную или трибромметильную группу, в частности полинитробензотригалогенидов, применяемых как ядохимикаты, а также в качестве исходных продуктов для получения красителей.

Известен Способ получения полинитробензотригалогенида общей формулы

циклогексадиената щелочного металла общей формулы

Н CR,, где R-С1, Вг, 2,4,6-тринитротолуола при хлорированием 150-160°С. При этом удается получить лишь трудно разделяемую смесь изомерных продуктов с невысоким выходом 2,4,6-тринитробензотрихлорида. Целевой продукт выделяют перегонкой. Недостатками такого способа являются низкий выход целевого продукта, а также применение взрывоопасного 2,4,6-тринитротолуола и проведение хлорирования при повышенной температуре. С целью устранения указанных недостатков предлагается соль тригалогенметилполинитрогде R-С1, Вг; К -катион, подвергать взаимодействию с окислителем при комнатной температуре в среде органического растворителя, например пиридина, с последующим выделением целевого продукта известными приемами. В качестве окислителя предпочтительно применяют хлор, бром, насыщенный раствор хлора в бутиловом спирте, пиридине, воде. Предлагаемый способ прост. Выход целевого продукта 77%. Пример 1. К раствору 0,2 г свежеприготовленной сухой соли 2,4,6-тринитро-1-трихлорметилциклогексадиената натрия в 2.0 мл пиридина, охлажденному до 0°С, приливают 0,03 мл брома в 0,5 мл пиридина охлажденного до 0°С. Смесь выдерживают 2 час прп 22°С, разбавляют 15 мл хлороформа. 25 мл воды и подкисляют соляной кислотой (1:1)

до кислой реакции (рН 2). После перемешивания отделяют хлороформный слой. Экстракцию хлороформом цовторяют три раза по 15 мл, хлороформные экстракты соединяют, промывают водой три раза по 25 мл и сушат безводным сульфатом натрия. Сухой хлороформный экстракт упаривают в вакууме. Получают 0,14 г 2,4,6-тринитробензотрихлорида, т. пл. 154°С (из СС14; разл.). Выход 77%.

Пример 2. 0,24 г 2,4,6-тринитро-1-трихлорметилциклогексадиената натрия, 2,4 мл пиридина и 0,1 мл насыщенного раствора хлора в бутиловом спирте в 0,6 мл пиридина выдерживают 3 час при 22°С. Последующую обработку проводят по примеру 1. Получают 0,14 г 2,4,6-тринитробензотрихлорида, т. пл. 154°С. Выход 70%.

Пример 3. 0,2 г 2,4,6-тpинитpo-l-тpиxлopмeтилциклoгeкcaдиeнaтa натрия, 2 мл пиридина и 0,5 мл насыщенного раствора хлора в пиридине выдерживают 3 час при 22°С. Дальнейшую обработку проводят по примеру 1. Получают 2,4.6-тринитробензотрихлорид. Выход 70%.

Пример 4. 0,2 г .2,4,6-тринитро-1-трибромметилциклогексадиената натрия в 2 мл пиридина и 0,04 мл брома в 0,5 мл пиридина выдерживают 4 час при 22°С. Последующую обработку проводят по примеру 1. Получают 0,13 г 2,4,6-тринитробензотрибромида, т. пл. 135°С (из ecu, разл.). Выход 68,5%.

Предмет изобретения

1. Способ получения полинитробензотригалогенидов общей формулы

где R-С1, Вг,

отличающийся тем, что, с целью упрощения нроцесса и повышения выхода целевого продукта, соль тригалогенметилполинитроциклогексадиената щелочного металла общей формулы

где R-С1, Вг;

К -катион,

подвергают взаимодействию с окислителем при комнатной температуре в среде органического растворителя, например пиридина, с последующим выделением целевого продукта известными приемами.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве окислителя применяют хлор, бром, насыщенный раствор хлора в бутиловом спирте, пиридине, воде.