Способ получения первичных синтетических жирных спиртов Советский патент 1976 года по МПК C07C31/02 

Изобретение относится к способу получения первичных синтетических жирных спиртов, которые находят применение при производстве поверхностно-активных веществ. Известны способы получения жирных спиртов каталитическим прямым гидрированием жирных кислот фракции Сю-Cis на меднохромовом стационарном и суспендированном катализаторе при повышенных температуре и давлении. Способ на стационарном катализаторе характеризуется большим расходом катализатора на 1 т спиртов, низкой производительностью реактора гидрирования, малым выходом спиртов. Технология известного способа гидрирования жирных кислот на суспендированном меднохромовом катализаторе в промышленности предусматривает добавление в реакционную массу спиртов, получаемых гидрированием жирных кислот. Ввод сырья в реактор осуществляется тремя потоками: первый - исходные жирные кислоты, второй - водород, третий - спирты с катализатором в виде суспензии. Однако по известному способу непрерывно вводимые в реактор спирты полностью зтерифицируются с большим избытком кислот, скорость восстановления образующихся сложных высокомолекулярных эфиров значительно ниже скорости восстановления кислот. Вследствие этого время пребывания сырья в реакторе равно 2,5 час, за которое общее превращение кислот составляет около 99 вес. %. Производительность реактора низка. Продукт гидрирования - гидрогенизат включает до 7% высокомолекулярных сложных эфирон, что указывает на нерациональный расход кислот. Кислоты, подаваемые в реактор при температуре 200°С, частично окисляются, полимеризуются, что сказывается на качестве получаемого продукта - сырых спиртов. Известен также способ получения жирных спиртов гидрированием синтетических л лрных кислот без добавления в реакционную массу спиртов. Меднохромбариевый катализатор смешивают с кислотами и в виде пасты прокачивают через реактор. Процесс ведут при 340°С, давлении 300 атл1 и объемной скорости подачи сырья 0,64 Гидрогенизат имеет следующую характеристику:Гидроксильное число260 Содержание углеводородов, % 4,8 Кислотное число0,5-2 Недостатком этого способа является недостаточное высокое качество гидрогенизата, не соответствующее требованию ГОСТ 1393-67 на спирты фракции Сю-Cig.

С целью улучшения качества получаемых спиртов и повышения производительности реактора предлагают процесс гидрирования вести первоначально при 150-180°С до степени превращения кислот в спирты 25-40% с последуюш,и:м гидрированием полученной реакционной массы при температуре 300- 320°С.

Для этого по предлагаемому способу ввод сырья в реактор гидрирования осуш,ествляют двумя потоками: первый - циркуляционный водород, нагретый до 450°С, второй - суспензия катализатора в .кислотах, прогидрированная при 160-180°С до степени превращения кислот в спирты 25-40%. Оба потока поступают по труб-кам вниз реактора. Из верхней части реактора гидрогенизат и избыток водорода поступает в систему сепарации, конденсации, фильтрования от катализатора. Катализатор цир кулирует в системе с добавкой свежего.

Пример. Реактор гидрирования из стали марки 1Х18Н9Т имеет объем 2 л, длину 1200 мм, внутренний диаметр 45 мм. Суспензию из катализатора в кислотах 5-7 вес. % готовят отдельно в емкостях с мешалками и циркуляционными насосами для интенсивного перемешивания при температуре 40-50°С. Приготовленная таким образом суспензия смешивается с потоком свежего водорода, нагретого до 180-200°С, л подается в присутствии водорода в реактор гидрирования.

Циркуляционный водород, нагретый до 450°С, поступает в верхнюю часть реактора по трубке, помещенной по высоте реактора. Из верхней части реактора продукт поступает в систему сепарации, конденсации, фильтрования катализатора. Режим гидрирования: давление 300 ати, температура 300-320°С, объемная скорость по кислотам 0,6-1,0 час-, молярное соотношение кислот и водорода 1 : 100.

:оставляет

гуомпл превращения кислот

9Э,6 вес. %. Степень превращения в

99,3спирты составляет 98-99 вес. %. Расход катализатора составляет 1 вес. % на кислоты. Характеристика исходных жирных кислот фракции Сю-Cis.

Кислотное число, мг КОН/г

261 Эфирное число, мг КОН/г 2,5 Карбонильное число, мг КОН/г 8,9 9,0 йодное число, г/100 г Содержание неомыляемых, вес.

о L5 Фракционный состав, вес. % до Сю

5,9 Сю-Ci8 83,1 выше Ci8 11,0

Полученные сырые спирты носле фильтрации характеризуются следующими показателями:

Кислотное число, мг КОН/г

0,1 Эфирное число, мг КОН/г

1J

267,0 Гидроксильное число Карбонильное число

О йодное число

О

Содержание углеводородов, вес. %

1,5

Ф о р м у л а изобретения Способ получения

первичных синтетических жирных сниртов гидрированием нредварительно приготовленной суспензии синтетических жирных кислот и меднохромового катализатора при повышенных температуре и давлении с носледующим выделением целевых продуктов известными приемами, отличающийся тем, что, с целью повышения производительности процесса и улучшения качества сниртов, гидрирование сначала ведут при температуре 150-180°С до степени превращения кислот в спирты 25-40% и полученн ю реакционную массу гидрируют при температуре 300-320°С.