Способ получения соединений с уретановыми группами Советский патент 1976 года по МПК C08G18/32 

Изобретение относится к облаетл получения олигомерных соединений, содержащих урегановые группы и способные к трехмерной полимеризации группы акрилового типа. Известен способ получения соединений с урегановыми группами методом межфазной конденсации хлорформиатного компонен;га с аминным компонентом в :системе вода - органический растворитель в присутствии; щелочного агента. С целью получения полимеризаанонноспособных олигомерных соединений регулярного строения, содерх ащих уретаяовые группы и Ненасыщенные концевые группы акриловоготипа, в качестве аминногс компонента по ; предлагаемому способу используют полиамины общей формулы где R -алкильный или арияьный остаток; У Н, |алкил : Р равно 2-4, :а в ка естве хлорформиатного компонента i используют соединения общей формулы H loGCll rt ;где ц остаток полиоксисоединепия, прос jTOro или сложного эфира; I « 2-4, и реакцию проводят в присутствии тепогенов i общей фо)мулы ; cHf c-cooRz где X - Н, апкил, галоид; R алкилы ый илк арильный остаток;.О функциональкая группа КК i или .ЗС. V- арильный остаток,у шричем ;берут одну молекулу тепогена на каж:дую функциональную группу полифуюсцкоаальJHOro соединения, Олигомеризадию олигоуретанакрилатйв ех:у шествляют взаимодействием дифункциокаль- ных аминных или хлорформкатных компокен- тов друг с другом, а затем с твлогеном. Полученцьгй в ре.вульгате продук.г содйр жит наряду с уретановыми г рупиак.и не;гасы шенные концевые группы акриповотю типа, В предлагаемом способе можно применят сопи диаминов, например-хпфгидраты, мене токсичные, более устойчивые и более чисты соединения, а также водные растворы диами нов, выпускаемые промышленностью. Предлагаемый способ позволяет получать при комнатной температуре и малой продолзкитепьности процесса с высоким выходом олигоуреганакрилаты заданной структуры, Пример 1, В колбу, снабженную бы строходной мешалкой, термометром и капел ной воронкой, помещают 0,2 моль этиленди амина в виде. 70%-ного водного раствора и 0,44 моль едкого натра в 25О мл воды. При интенсивном перемешивании и охлаждб|нии раствора до температуры не вьцие15°С прибавляют 0,4 моль монохлорформиата моно метакрилового эфира этиленгликоля в250 сухого свежеперегнанного метиленхлорида. Реакционную массу перемешивают Б течение .15 мин. затем дают ей расслоиться и декантируют водный слой. Органический слой про мывают водой до нейтральной реакции. Остаток после отгонки растворителя в вакууме промывают водой до отсутствия ионов хлора в фильтрате и сушат в вакууме или в эксикаторе над концентрированной Получают бесцветный крис талпический продукт с выходом , физико-химические показатели которого хорошо совпадают с рассчитанными. . -П р и м е р 2, В условиях примера 1 к смеси 0,2 моль гексаметилендиамина в виде хлоргидрата и О,88 моль едкого натра в. 250 мл воды при иН:тенсивном перемешивании прибавляют 0,4 моль монрхлорфррмиа та мономе такрилового эфира эти:ленгликоля в 25О мл сухого мётиленхлорида и перемешивают 15 мин. Поддерживают температуру реакции не выше 15°С Выход продукта - 96%, а его физико-химические константы соответствуют рассчитанным. П р им е р 3. В условиях примера 1 смешивают 25О мл .воды, 10О мл метиленхлорида, О,44 моль едкого натра и 0,2 моль диаминодифенилметана. При перемешивании и охлаждении раствора прибавляют 0,4 моль монохлорформиата мономе такрилового эфира этиленгликоля и перемешивают 30 мин. Обработку реакционной смеси и выделение продукта проводят как в примере 1. Выход цедэвого продукта w 99,4%. Пример4.В колбу, снабженную быстроходной мешалкой, термометром и ка ИЛЬНОЙ ,; роикой, нн;х;иг счя. ь i 00 мл воы, 50 мл мегилеихлорнда, 0,О88 моль одного iiaipa и 0,08 моль 4«нш1амиио тилметакрилата, ОАла кденную до темперауры не выше 15С. При интенсивном переешивании добавляют в колбу 0,04 моль исгхлорформиата диэтиленгликоля в 50 мл ети лен хлорид а и перемешивают 30 мин. осда; расслаивания реакционной смеси О| анический слой промывают водой до нейральной реакций: и отсутствия ионов хлора, ушат над прокаленным сульфатом натрия, ильтруют и отгоняют растворитель в вакуме. Остаток после отгонки растворителя редставляет собой слабо окрашенный вяз ий продукт. Выход 92%. П ри м е р 5. В условиях примера 1 смеси 0,2 моль п -фенилендиамина и ,44 моль едкого натра в 25О мл воды при интенсивном, перемешивании прибавляют 0,4 моль монохлорформиата монометакрилового эфира этиленгликоля в 250 мл сухого мети ленхлорида и перемешивают 15 мин. Температуру реакции поддерживают не выше 15°С. Выход продукта 95%, а физико-химические константы соответствуют рассчитанным.,. При м ер 6. В условиях примера 1 смешивают 250 мл воды, 100 мл метиленхлорида, 0,44 моль едкого натра и 0,.1 моль 3,3 ,4,4-:тетраминодифенилметана.,При перемешивании и Ъхлаждении раствора прибавляют 0,4 моль монохлорформиата мрнометакрилового- эфира этиленгликоля в 150 мл метиленхлорида и перемешивают ЗО мин. Обработку .реакционной смеси и выделение продукта проводят как в примере 1. Выход целевого продукта .82%. П р и м е р 7. В условиях примера 1 к охлажденной до температуры не выше 15ОС смеси 10О мл воды, 0,088 моль едкого натра и OiO8 моль гексаметилендиамина при интенсивном перемешивании постепенно прикапывают 0,04 моль бис-хлорформиата диэтиленгликоля в 50 мл метиленхлорида. Затем прибавляют еше 0,088 моль едкого натра и 0,08 моль монохлорформиата монометакрилового эфира этиленгликоля в 50 мл 1у1етиленхлоридй; Температуру реакции поддерживают .не выше 15 °С. Обработку реакционной смеси и выделение продукта проводят как в примере 4. Выход 81%. Формула изобретенИ я 1. Способ получения соединений с урета- новыми группами методом межфазной конденсации хлорформиатного компонента с амин- ным компонентом в системе вода - органический растворитель в присутствии шелочноjro агента, о т л и ч a ю ш и и с я тем, что, с целью получения полкмериэациониоспособных олигомерных.соединений регулярного строения, содержащих урегановые группы и ненасыщенные концевые группы акрилового типа, в качестве аминного компонен;Та используют полиамины общей формулы

H(WI)P

,

где R - алкильны или арйльный остаток; Y - Н, алкил; Р 2-4,

а в качестве хлорформиатного компонента используют соединения общей формулы О .. .

il cocci)

т

где R г-остаток полиоксисоединения, просI того или сложного эфира; 1и 2-4,

I Р., проводят в присутствии тологендв общей формулы

)СН ««С-СООКЪ

li

|где X - Н, алкил, галоид;

: R - апкильный и арйльный остаток;

2,- функциональная группа-ЯН ипи

10 ОЛ

; ойсе

, т- арйльный остаток, i причем берут одну молекулу телогена на каждую функпиональную группу попифункци овального соединения.

15

: 2. Способ по п, 1, о т л и ч а ющ и й с я тем, что вначале осуществляют вза;Имодействие дифункциональных аминных или |хлорформиатных компонентов друг с другом ja затем с телогеном.

20