Способ получения , - и , -ненасыщенных -замещенных -бутенолидов Советский патент 1974 года по МПК C07D5/06 

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ а ,-й ja.V-НЕНАСЫШЕННЫХ -ЗАМЕШЕН НЫХ .J -БУТЁНо7/Ш быть использованы любые их водорастворимые соли, предпочтительно нитрат серебра и сульфат меди. Предложенный способ прост, одностадиен и позволяет получать целевые продукты с выходок. 55-94%. П р и м е р. К смеси 4,9 г (34 моль) V -метилпараконовой Ю1слоты, 0,5 г (3,4 моль) азотяоклслого серебра, 0,8 г (3,4 моль) пентагидрата сульфата меди в 5О }dn воды и 50 мл адетоиитрила в атмосфере инертного газа (азота или аргона) при энергичном перемешивании и 5О С при бавляют в течение 2 час раствор Юг (34 моль) надсернокислого натрия в 25 мл воды, реак1щонпую скесь перемешивают 5О С еще 1 час и охлаждают до комн температурь (при этом она разделяется на водный - и органический слои). Зате водный слой отделяют, экстрагируют эфиро эфирные вытяжки объединяют с органическим слоем, промывают 1О%-ным водным бикарбонатом натрия и водой и сушат над сернокислым магнием. Далее от высушенного раствора отгоняют эфир и из остатка перегонкой в вакууме выделяют 3,3 г (85%) я , -ненасыщенного у -метил - у -бутенолида, т. кип. 78 С/1О мм. рт. с О Пр 1,4510. Аналогично из у -этил-, у , V -диме- ТИЛ-, у -н-амил- и У У -пен.таметиленпаракоковой кислоты соответственно получают d , -«енасьпценные у -этил-, у , 2 -дпметил-, Tf -н-амил- и у , у -пентамйтилен- у -бутенолиды, а из J -фенилпараконовой кислоты - . -непредельные 2 -фенил- У -бутенолиды. Характеристика полученных у -бутенолидов и их выход приведены в таблице. Их строеипе подтаерждено ПМР-, УФ- и ИК-спектрами. изобретения р е д м е т 1. Способ получения у -замещенных -ненасыщенных-бутенолидов с применением карбоновь1Х кислот и последующим выделением целевого продукта известными приемами, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта и упрощения технологии процесса, у -алкил- или : фенилпараконовую кислоту подвергают взаимодейсувию с солями надсерной кислоты в присутствии каталитических количеств солей серебра и меди в среде растворителя. 2. Способ по п. 1, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что процесс ведут при 2О-80°С.