Способ получения цианинового красителя Советский патент 1974 года по МПК C09B23/16 

1

Предлагаемое изобретение относится к области получения цианиновых красителей, в частности к способу получения цианинового красителя с атомами фтора в полиметиновой цепи.

Известен способ получения цианиновых красителей перфторвинилбензтиазола с азотистым метиленовым гетероциклическим основанием с последующим алкилированием полученного при этом продукта реакции и выделением целевого продукта известным приемом.

Недостатком известного способа является низкий выход целевого продукта, составляющий 6-9%.

С целью увеличения выхода целевого продукта предлагается в качестве перфторвинильного производного азотистого гетероциклического основания использовать его четвертичную соль.

Предлагаемый способ состоит в том, что четвертичную соль перфторвинильного производного азотистого гетероциклического основания подвергают самоконденсации в присутствии слабого основания, например третичного амина, или конденсации с метиленовым или фторметиленовым основанием азотистого гетероцикла с иоследующим выделением целевого продукта известным приемом.

Реакция проходит быстро в одну стадию.

Выход целевого продукта составляет 46 и 76% соответственно.

Предложенный способ позволяет не только

повысить выход целевого продукта, но и получить ряд новых соединений данного класса.

Пример 1. Тетрафторборат 2-перфторвинил-3-метилбензтиазолия (I). 0,5 г 2-перфторвинилбензтиазола растворяют в 10 мл безводного дихлорэтана, прибавляют 0,42 мл су-хого йодистого метила и быстро присыпают 0,9 г безводного тетрафторбората серебра. Смесь перемешивают 10 мин при 20°С, а затем при 40°С в течение I час. После

этого продукт реакции охлаждают до 5-10°С, отфильтровывают, промывают сухим гексаном и растворяют в 10 мл безводного нитрометана. Полученный раствор сразу же используют для конденсации. Выход соли 100% (0,73 г).

На воздухе и при хранении разлагается.

Пример 2. 8,9,10-Трифтор-3,3-диметилтиакарбоцианинтетрафторборат.

а) К раствору 0,73 г соли (I) в 10 мл нитрометана прибавляют 0,65 мл диэтиланилина,

перемешивают и оставляют при 20°С на 1 час. Краситель осаждают сухим эфиром и кристаллизуют из нитрометана. Сушат в течение 4 час в вакууме при 75°С/0,12 мм. Выход 50%, т. пл. 236°С (с разложением) Ямакс 578 нм,

13,75.

Найдено, %: F 28,15; 28,22; С 47,53; 47,61; Н 2,79; 2,84.

Ci9Hi4BF7N2S2.

Вычислено, %: F 27,80; С 47,71; Н 2,95.

б) К раствору соли (I) 0,73 г в 10 мл нитрометана приливают при 20°С раствор 0,84 г метиленового основания 2-фторметил-З-метилбензтиазолийхлорида в 7,5 мл безводного нитрометана, перемешивают 5 сек и немедленно осаждают сухим эфиром, затем краситель кристаллизуют из нитрометана. Выход 60%, т. пл. 236°С, Амакс 578 им (в спирте), g. 10-4 13,75.

Пример 3. 2- (1 ,2-Дифтор - 3) - 1 М ,Утриметилиндоленилиден - (пропенил)-3-метилбензтиазолийтетрафторборат (III б).

Раствор 0,73 г соли (I) в 10 мл нитрометана вливают в раствор 0,82 г метиленового основания 1,1,3-триметилиндолепина в 3 мл сухого нитрометана и перемешивают 30 сек при 20°С. Краситель осаждают эфиром, затем растворяют в 40 мл дихлорэтана и промывают водой , (трижды по 150 мл). Сушат над безводным сернокислым натрием, растворитель отгоняют в, вакууме водоструйного насоса, а остаток растворяют в минимальном количестве ацетона и очиш,ают фракционным осаждением эфиром. Кристаллизуют из смеси ацетона с эфиром. Выход 76%, т. пл. 176--177°С, Амакс

551 им (в спирте). Найдено, %: F 23,83; 23,89. СггНа i В FeNa S. Вычислено, % : F 24,23.

Пример 4. 2-(Г,2-Дифтор-3)-1 -метилхинолинилиден - 2 - (пропенил) -3-метилбензтиазолийтетрафторат.

К раствору 0,73 г соли (I) в 10 мл нитрометана приливают раствор 0,72 г метиленового основания 1-метилхинолина в смеси 4 мл нитрометана и 2 мл сухого бензола при 20°С, перемешивают 2,5 мин и осаждают сухим эфиром. Осаждение повторяют, осадок промывают 1,5 мл холодного нитрометана, затем полностью растворяют в нитрометане, очищают фракционным осаждением эфиром и кристаллизуют из смеси эфира с нитрометаном. Сушат 4 час при 75°С/0,12 мм. Выход 46%, т. пл. 229-230°С (с разложением), 579 нм (в спирте).

Найдено, %: F 25,48.

C2iHirBF6N2S.

Вычислено, %: F25,ll.

Предмет изобретения

Способ получения цианинового красителя с атомами фтора в полиметиновой цепи путем самоконденсации перфторвинильного производного азотистого гетероциклического основания или конденсации его с азотистым метиленовым или фторметиленовым гетероциклическим основанием с последующим выделением целевого продукта известным приемом, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта, в качестве перфторвинильного производного азотистого гетероциклического основания используют его четвертичную соль.