Способ получения диуретанов хиназолона Советский патент 1974 года по МПК C07D51/48 

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИУРЕТАНОВ ХИНАЗОЛОНА

(III) применяется не как растворитель, то на

1моль соединения формулы (II) преимущественно вводят I-10 моль, лучше 2,2-6 моль, соединения формулы (III).

Если гидроксильное соединение является одновременно растворителем, то рекомендуется добавлять небольшое количество (0,1-5% от веса исходной смеси) основного катализатора, например триэтиламин, пиридин, триэтилендиамин или дйметилциклогексиламин.

Пример 1. (метоксикарбониламино)-фенил -3 - фенил-6 - метоксикарбониламино-4- (ЗН) -хиназолон.

Смесь из 38 вес. ч. 2-(3-изоцианатофенил)3-фенил - 6-изоцианато - 4-(ЗН) -хиназолона,

2об. ч. триэтиламина и 200 об. ч. метанола нагревают 30 мин до кипения. Затем реакционную массу смешивают с водой и выделившийся продукт перекристаллизовьгвают из этанола. Выход 36 вес. ч. (81% теории); т. пл. 243-245°С.

Найдено, %: С 64,7; Н 4,7; О 18,2; N 12,8.

Вычислено, %: С 64,86; Н 4,54; О 18,0; N 12,61.

Пример 2-13. Аналогично примеру 1, из соответствуюшего диизоцианата и спирта получают диуретаны хиназолона, представленные в табл. 1.

Пример 14. (р,7-диоксипропилоксикарбониламино)-фенил -3 - фенил-6-(р,7ДИоксипропилоксикарбониламино)-4-(ЗН) - хиназолон.

13 вес. ч. 2-(З-изоцианатофенил)-З-фенил-6изоцианато-4- (ЗН) -хиназолона растворяют в 60 об. ч. диметилформамида. Затем прибавляют 60 вес. ч. глицерина, растворенных в 60 об. ч. безводного диметилформамида, и 5 об. ч. триэтиламина. Потом дополнительно

перемешивают 1 час при комнатной температуре и 4 час при 60°С, смесь выливают в воду, осадок отсасывают и высушивают. Выход 15 вес. ч. (67% теории); т. пл. 172-174°С. Найдено, %: С 59,1; Н 5,1; О 24,9; N 10,0.

Вычислено, %: С 59,6; Н 4,96; О 25,55; N 9,95.

По данным ЯМР-спектроскопии полученный

продукт содержит лишь небольшие количества изомерного (бисоксиметилметоксикарбониламино)-фенил - З-фенил-6 - (бисметилметоксикарбониламино) -4- (ЗН) -хиназолона.

Пример 15. (метокситиокарбониламино) -фенил -3 - фенил-6 - метокситиокарбониламино-4-(ЗН)-хиназолон.

5 вес. ч. металлического натрия растворяют в 150 об. ч. абсолютного метанола. Затем прибавляют 34 вес. ч. 2-(3-изотиоцианатофенил)2-фенил-6-изотиоцианато-4- (ЗН) -хиназолона и дополнительно перемешивают 1,5 час при комнатной температуре ( 20С) и 1 час при 40°С. Раствор отсасывают и удаляют небольшое количество нерастворившегося осадка. К фильтрату добавляют воду и подкисляют его соляной кислотой. Осадок отсасывают и высушивают при 50°С в вакууме.

Выход целевого продукта 30,5 вес. ч. (78% теории); т. пл. 155-158°С.

Найдено, %: С 60,1; Н 4,5; О 10,4; N 12,0; S 13,0.

Вычислено, %: С 60,5; Н 4,2; О 10,1; N 11,75; S 13,4.

Пример 16-17. Аналогично примеру 15

из 2- (З-изотиоц анато) -З-фенил-6-изотиоцианато-4-(ЗН)-хиназолона и соответствующих

алкоголятов натрия получают указанные в

табл.2 дитиоуренаты хиназолона.

Таблица 1

i lOl

CH.-CH -O-C-NH- V

II п

о 1 /

х/ -(/ /4/

CH.-CH.-O-C-MiY Y

-W

ч{ )

о {U е

N/ М НО - СИ IX о-сн.го-е-№1 , о Рл /

шс-ш. 1 I

НгС CH-CHf-O( Шг и-С ШIII f-. О.

79

108-112

01,

,-NH-C-0-CH2-OH,-N UI Шз

,

С. |0,

126-129

64

./С-.Нт

МН- с - о - OHvr он 2-N ОзНу О .Т -С-099

189-200

н.,с-ш.. I I

с - о- ОИ,- СН Шо

д ./

о

0 -NH-C-( ОНКО НС- СН 127-130 СН2-С JCH 155-157

0-0-NH II

о

99

145-15(

v -NH--- - 45O

и

,С

/.

СН-г-Ш.-0-C-NHоII О

j

f-CH-CH.rO-C- H-t V

..с

о

Продолжение

90-95

84

-Ш-С-О-СНгСНг-оХ О,

1Q

50

161-164

- Ш-с-о - Ш.-Шг

,сн.о-с-ш-.

Н N-CH10о 1Ул /,с

175-178

96

х

, NH-C-0-CH./-OH2-N Ы

О

о

о II

|

.r-CH.O-r-NU-/V ГЛ -1

О ..v-Ч/ кг уШ-С-0-СНо-CH,-N

Ю N-CHrCHrO-C-NliY Y N Nо L ТсГЧ К- I -сн2-снс-о-е- чТ{ W L.j-/ ,/ ш-с о171-174

87

/ О

146-150

95

160-165

74 щ,

Пример

Н5С-1Ш2)гО-С-М1-| Y S

-N YoY r С-Ш -СНг-СНг-0-С-Ш

Предмет изобретения

О

Ч/

БО-0-Ш-4О

X .„,.ок

V I

где X - кислород или сера;

R - алкил (может быть замещен диалкиламиногруппой, фурилом, тетрагидрофурилом, пирролидинилом, пиперидилом, гексагидроазепинилом, имидазолилом, триазолилом или одной или несколькими гидроксильными группами) или циклоалкил (может быть замещен алкилом),

R - алкил или фенил (может быть замещен алкилом, алкоксигруппой или галогеном),

Выход, %

Т. пл.

Формула

- / от теории

72,5

91-93

ib

128-136

87

отличающийся тем, что диизоцианаты или дитиоизоцианаты общей формулы

.XCN

NCX (Ц)

10

где X и R имеют указанные значения, подвергают взаимодействию со спиртами общей формулы

R-ОН(III)

где R имеет указанные значения.

3.Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем, что процесс проводят в присутствии инертного растворителя. ,