(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АШТИЛЕНСЖЫХ ИМИНОСПИРТОВ
| название | год | авторы | номер документа |
|---|---|---|---|
| Способ получения ацетиленовых оксиальдегидов | 1974 |
|
SU486006A1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МЕТОКСИАМИНОВ ПРОСТЫХ МОНОЭФИРОВ АЦЕТИЛЕНОВЫХ у-ГЛИКОЛЕЙ | 1971 |
|
SU291913A1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВИНИЛАЦЕТИЛЕНОВБ1ХАМИНОВ | 1972 |
|
SU422725A1 |
| Способ получения 2,6-диэтинилпиперазинов | 1973 |
|
SU492518A1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВИНИЛОВЫХ ЭФИРОВ АЦЕТИЛЕНОВЫХ | 1969 |
|
SU242886A1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КРЕМНИЙСОДЕРЖАЩИХ а-ОКИСЕЙ АЦЕТИЛЕНОВОГО РЯДА | 1971 |
|
SU292980A1 |
| Способ получения вторичных ацетиленовых аминов | 1978 |
|
SU739065A1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОСТЫХ ЭФИРОВ СПИРТОВ АЦЕТИЛЕНОВОГО РЯДА | 1970 |
|
SU270724A1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЦЕТИЛЕНОВЫХ ^-ОКСИЭФИРОВ ЖИРНО-АРОМАТИЧЕСКОГО РЯДА | 1971 |
|
SU321097A1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЦЕТИЛЕНОВЫХ ОКСИАЛКИЛАМИНОВ | 1969 |
|
SU245122A1 |
Изобретение относится к способу получения новых соединений - ацетиленовых иминосгшртов общей формулы
ОН
где R, R и R - алкил или циклоалкил,
которые могут быть использованы в синтезе ряда азогсодержаидих соединений, таких, как ацетиленовые е;Г:миноэфиры, диенаминоспирты, а также рядга биологически активных веществ.
Известен способ получения -ацетиленовых аминов взаимодействием металлических производных ацетиленов с аммониевыми солями. При использовании ацетиленовых оксиальдегидов присоединение амина идет не по тройной, а по карбонильной группе.
Предлагаемый способ получения ацетиленовых иминоспкртов заключается в окислении первично-третичных ацетиленовых у гликолей активной Двуокисью мар1анца и
одновременном взаимодействии образующихся в процессе окисления ацетиленовых оксиальдегидов с первичными аминами, Процесс протекает по схеме:
R.
Мп02
I RoNHo
Rf
ОН
Rf
ОН
где R, R и R имеют указанные выше
значения.
Ацетиленовые иминоспирты получают без предварительного вьщеления ацетиленовых .оксиальдегидов, которые являются неустой; ««:i
--Ц4- ,,
,if.
3
ЧИВЫМИ веществами и легко подвергаются крогоновой конденсации.
Реакцию осуществляют в среде эфира или бензола при комнатной температуре в присутствии семикратного избытка активированной двуокиси марганца и примерно двойном избытке амина. Выход целевого продукта 50-70%.
Полученные ацетиленовые иминоспирты обладают высокой реакционной способностью, обусловленной наличием трех реакционных центров: гидроксильной группы, сопряжецНЫХ тройной и -СВЯЗвЙ,
Пример 1. З-Метил-6-иминобутил4-гексинол-З формулы
СН,
1/
Н
49
I он
К 13 г активированной двуокиси марган ца в бензоле одновременно приливакхт бензольные растворы 2 г (0,016 моль) 3метил-4-гексиндиола-3,6 и 2,3 г (0,032 моль) н-бутиламина. Реакционную смесь перемешивают 4 час и вьщерживают в течение ночи. Фильтрат отделяют от двуокиси марганца и сущат над сульфатом магния. После удаления растворителя перегонкой в вакууме выделяют 2,О4 г (71%) целевого продукта, т. кип. 108-109-С 2 мм
20
1,4794.
рт. ст., Г1
Найдено, %: С 72,61, 72,62, Н 10,29, 1О,40, N7,45, 7,57
MR 56,09. D
72,92; Н 10,49;
Вычислено, ;
hRjj 54,09. 7.73,
ИК-спектр (см ): 337О с (щирокая) (ОН), 297О о. с., 29 40 о. с., 288О о. с.,
л , .
449043
2118ср„ (С-С),162О с. (), 1375с., 129Оср., 1210с., 117О с., 1140с., 1077 ср., 1О37 ср., 100О ср., 92О ср.
д, Пример 2. 1-( 1-Оксициклогексил) i 3-.иминобу СШ1-1-пропин фор1у1улы
/ V-CsC-CH -bld Hg
ОН
в условиях примера 1 из 2 г 1-{1-оксициклогексил)-пропин-1-ола-3 и 2 г н-бутиламина в присутствии 6 г активироi ванной двуокиси марганца получают 1Д2 г (42%) целевого продукта, т. кип. 144jl45°C/3 мм рт. ст.,
с
145°С/3 мм рт. ст., п 1,5О6О.
Найдено, %: N6,33, 6,20.
Вычислено, %: N6,69,
Предмет изобретения
2,Способ по п. 1, отличающийс я тем, что двуокись марганца и амин берут в избытке.
