Способ получения производных 9-фенил-11,14-дицианопергидроакридинов Советский патент 1974 года по МПК C07D37/02 

Изобретение огносится к новому ciiocoбу получения не известных ранее производ ных 9-фенил-11, 14-дицианопсргидроакридинов общей формулы Т сйэ . ЦС 1 CN где R - алкил, аралкил или арил, цоторые могут быть использованы в качес ве биологически активных соединений. Предлагаемый спрсоб получения соединений общей формулы I заключается в том что 4-фенил-2, 3 тетраметиленбицикло ,3,11-нонанол-2-он-9 подвергают взаимо действию с первичным амином и цианидом щелочных металлов в среде растворителя, например в уксусной кислоте, с вьщеление целевого продукта известными приемами. Обычно смесь 4-фенил-2,3-тетраметиле бицикло /З, 3, lJ нoнaнoл-2-oнa-9, первич ного амина и цианида щелочного металла в молярном соотнощении 1:1, 1:2 в системе 70%-ная уксусная кислота - диоксан нагревают 2 час на водяной бане, охлаждают и отфильтровьтают целевой продукт, При разбавлении фильтрата водой можно выделить дополнительное количество целевого продукта. Применение уксусной кислоты в качестве, реакционной среды обеспечивает протекание реакции в нужном направлении. Кроме того, используют еще растворитель, например диоксан, для увеличения расгворимоати исходного 4-фенил-2,3-гетрамеги денбицикло ,3,l -нонанол-2-она-9, который легко получают путем конденсации циклогексана с бензальдегидом. Пример. 0,07 моль 4-фенил-2,: З-теграметиленбидикло 3,3,lJ-нoнaнDл-2-oнa-9 растворяют при нагревании в 1ОО мл диоксана и к полученному раствору приливают 0,08 моль анилина. К образовавшейся смеси прибавляют раствор 0,15 моль цианида калия в 1ОО мл 7О%ной уксусной кислоты и нагревают 2 час на кипящей водяной бане. Реакционную I

,л

-- - -44 массу охлаждают и выпавшие кристаллы отфильтровывают. Получают практически чистый -фенил-9-фенил-11,14-дицианопергидроакридин. Фильтрат разбавляют 200 мл воды и оставляют на ночь. Вы.павшие кристаллы отфильтрсжьгеаюти liepeкристаллизовывают из этилового спирта. Общий выход 92% от теории, т. пл. 216°С Найдено, %: С 81,7О; Н 7,61; N10.18. Вычислено, %: С 82,02; Н 7,34; N10,3 П р и м е р 2. О.07 моль 4-фенил-2, 3-тетраметиленбицикло-{ 3,3,1J-нонанол-2- г«она-9 растворяют при нагревании в 10О мл диоксана и приливают раствор 0,08 моль солянокислого метиламина, 0,08 моль ацетата натрия и 0,15 моль цианида калия в 1ОО мл 70%-ной уксусной кислоты. Смесь нагревают 2 час на кипящей водяной бане и Затем действуют по примеру 1. Выход Мметил-9-фенил-11,14-дицианопергидроакри.дина 53% от теории, т. пл. 188°С (сразл. Найдено, %: С 78,34; Н 8,16; N12,67 Вычислено, %: С 79,28; Н 8,11; N12,6 П р и м е р 3. Аналогично примеру 1 получают Ы-бензил-9-фенил-11,14-дицианопергидроакридин. Выход 93%; т. пл. 228229°С. Найдено. %: С 81,47; Н 7,88; N10,19. Вычислено, %: С 82,15; Н 7,58;N10,2 П р и м е р 4. По методике примера 1 получают N {о-оксифенил)-9-фенил-11,14

..--г

449О53 т-дицианопергидроакридин. Выход 89; т. пл. 212 213°С, Найдено, %: С 78,66; Н 7,25; N.9,4O. S7 29 3 Вычислено, %: С 78,83; Н 7,06; N10,22. П р и м е р 5, Аналогично примеру 1 получают М-(о-аминофенил)-9-фенил-11, 14-дицианопергидроакридин. Выход 91%; т. пл. 2360С Найдено, %: С 79,ОЗ; Н 7,4O;N13,76. Вычислено, %: С 79,02; Н 7,32; (N13,66, Предмет изобретения Способ получения производных 9-фенил11,14-дицианопергидроакридинов общей формулысйэ NC 1 CN у R где R - алкип, аралкил или арил, отличающийся тем, что 4-фенил2,3-тетраметиленбицикло 3,3,Г -нонанол-2-ОН-9 подвергают взаимодействию с первичным амином и цианидом щелочного металла в среде растворителя, например в уксусной кислоте, с выделением целевого продукта известными приемами,;