Способ получения полигидроурацилов Советский патент 1974 года по МПК C08G33/02 

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИГИДРОУНАЦИЛОВ

I

Иаобрете1ше относится к. получению термостойких азотсодержащих 11олиме -юв - гюли1-нд1 СУрацшюв.

Известен способ получения полигидроура цилоь путем взаимодействия A/ Л/ бис (карбометоксиэтил) алкилендиаминов с аро;матическими диизоцианатами при температуре 1О-7О с в среде хлороформ-тетраметилсулы{юн с цоследующей циклизацией об разующихся полимочевин, вьщеленных из раствора, нагреванием их в полифосфорной кислоте. Получаемые известным способом полигид1юураш1лы начинают разлаг-аться 1при температуре 4ОО°С, согласно термогравиметрическому анализу, при ско{Х5сти }подъема температуры 2О°С/мин,

I С целью повышения термостойкости по- Ьпиидроурацилов, предлагается в качестве

исходных диаминов при их синтезе исполь- зоватл:/ /V, бис (карбометоксиэтил)-

-арилендиамины. При этом получак1т стьк) ароматические полигидроурацилы, ко- Topbie, согласно термогравиметрическому анйлипу, (атмосфера aaoi-a, с;кор«ють подъем

.температуры мин), начинают раал.-. .,

I ться при температуре 46OV,.

Процесс осуществляется в две стадии. Сначала образуются ароматические Л/ - MetuoHHbje полимочевинь путем реакции полиприсоединения aгJOмaтичecкиx динзопианатов к ароматическим N,/V бис (ка бометоксиэтил)-диаминам в cptute pacTBijpib теля при температуре 1О-7О С в течение5-10 час. Па второй стгщии производят циклизацию /V- замеи1енных полимочивш в полигидроур 1 1лы термической обрабитьон при 150-2ОО С шш ншреванием в полифосфорной кислоты при температуре iiu. рядка 11О-120 С. .

П р и м е р 1. к раствору 0,О1 миль (2,аО ) Л/j Л/ - бис (карбогчтетоксиэтил) -1,3-диаминобензола в О мл opi-ainnie ского растворителя, например беняола, и ИЕ1ертпОй атмосфере при 5О°С добаяляюг О,О1 моль (1,74 г) 2,4-толунленли1г: ицианата и пе{)ек1е111ивают при этой температуре 3 час После удале1П1я раство)|теля твердый полимер момещают в cyiiui..it

1 - .

ный шкаф и циклизуют при 5 час, вязкость раствора полимера в крезоле

час и 2ОО°С 30 мдш. концентрации 5 г/л 0,210. Полимер

ТТш чённыГ 6лимер набухает и частнчрастворяется в крезоле и набухает в раот. но растворяется в крезоле и в растворит еляхверителях амидного типа.

амвдного типа:диметилформамиде, диметил-5 Поданным термогравиметрического ана,ацетамиде, / /-метилпирролидоне. По данным™за, полиме{, непосредственно высаженный

термогравиметрического анализа, полимер, раствора и не нодверг-авшийся дополнипосредственно высаженный из раствора и негельной очистке, начинает разлагаться ia

,подвергавшийся дополнительной очистке, нами-воздухе при температуре выше ЗОО С и ско нает разлагаться на воздухе при температуреЮ подъема температурьг З-в С/мш,.

выше и скорости подъема температуры атмосфере азота тщательно очищенный

5-6°С / мин. В атмосфере азота тщательнополимер при скорости подъема температуры

очищенный полимер при скорос;ти подъема :2О°с/мин начинает раз7 агаться прТ1 текитетe fflepaтypы 20°С/мин начинает разлагать-ратуре 450 С.

ся при температуре 46О°С,

; П р и м е р 2. К раствору 0,О1 мольП р е /д м е т изобретения (3,72 г) NjN -бис-(карбометоксиэтил) -4,4-диаминодифенилового эфира в 1О млСпособ получения 1юли1идроура11нлов пукрезола при 7О°С добавляют 0,О1 моль тем взаимодействия ароматических диизоии(2,5О г) 4,4-дифенилметандиизоцианата и2 -анатов с диаминами в о зганическом раство перемешивают при этой температуре 5 час.рителе при температуре 10-70°С с последук;

Затем к полученному раствору добавляютшей термообработкой образующихс-я поли2О г полифосфорной кислоты (116%), пере-мочевин, о т л и ч а ю щ к и с я тем, что,

Мешивают при 11О-12О°С euie 6 час. Полу-. с целью повышения термостойкости го...

чеиный раствор полимера выливают в ацетон. роурацилов, в качестве диаминов испольВыпавший полимер отфильтровывают, несколь-,зуют N) N -бис-(карбометоксиз1ил,1-арилен;ко раз промывают ацетоном и сушат, Удель-диамины.

-149079