Способ получения полиметиновых красителей, содержащих в качестве аниона остатки арен- или алкансульфокислоты Советский патент 1974 года по МПК C09B23/00 G03C1/12 

Изобретение относится к способу получения поликетиновых красителей (цианинов, меропианинцианинов, гемицианинов и т.п.), содержащих в качества аниона остатки арен- или алкднсульфокислоты, общей формулы / M/feMrJ o o- I где /( - катион полиметинового красителя ; HfkSO O « анион алкансульфокислоты ; Лг80дО - анион аренсульфоКИСЛОТЫ, которые находят применение для очув ствления различных галогеносеребряных эмульсий либо в качестве промежуточных продуктов для синтеза сенсибилизирующих красителей более слошшго строения. Известен способ получения полиметиновых красителей, содержащих остатки арен- или алкансульфокислоты, путем обменной реакции соответствующих галогенидов красителей с серебряными солял,1И арен- или алкансульфокислот. Такой способ требует предварительного получения серебряных солей арен- или алкансульфокислот, что усложняет процесс. С целью упрощения процесса предложено в качестве производного арен- или алкансульфокислоты использовать алкиловый эфир арен- или алкансульфокислоты, причем процесс желательно вести при ЭО-115 С, Выход целевого продукта 88-96. Образование красителей общей формулы I сопровождается отщеплением соответствующих алкилгалогенидов: /C Hal-f Mk (Ar)S020Atk - (Ar)S020- , К - катион цианинового, где гемицианинового,мвроцианинцианиновогоИ тому подобного подиметинового краси1:вля|AtkSOyO -- анион алкансульфокислоты;ArSOgO - анион аренсульфокислоты;Alkt- алкильные радикалы от СНд до Пришр 1в 3,3 -Диэтилтиакарбо цианинтозилаТв. Смесь 0,26 г„ 3,3 -диэтилтиакарбоцианинйодида (0,005 моль) и 0,5 г, этилового эфира п-толуолсульфокислоты (0.0025 моль) нагревают I час при ЮО-Юб-С, затем охлаждают и перемешивают с эфиром Кристаллы отфильтровывают, проьшвают на фильтре эфиром и высушийают. Получают 0,25 г, (96) целе:БОГО продукта в виде мелких тевлно фиолетовых кристаллов (из этанола) . ( с шзл). НайдвноД$Й6,55;1б5б4;С61,69 Н 5,23 ; Ы 5,Ш CgeH gNgOsSsC HsOH. Вычислено, «S16,51; С 61,90 Н 5,88 ; Ы 4,ё1. , Пример 2. 3j3 -ди( Jo -окси этйл)-9-штилтиакарбоцианинтозилат Смесь 0,22 г, ( -оксиэтил)9-мвтилтиакарбоцианинхл рида (0,0005 моль) и г, этилоаого эфира п-толуолсульфокисяоты (0,0025 моль) нагревают I час при , затем охлаждают и.перемешивают с эфиром. Кристаллы промывают йа фильтре эфиром и высушивают, Получают Oj26 г, (89) целевого продукта в виде зеленых призм (из метанола), т.пл. 229-231°С (с РЗЛе). . Найдено, ; SI6,47; I6,02j С59.53.,59,82; Н 5,56. 5,43 N4,5 , 4,321 . 4С29«зо 205&з гО Вычислено. %1 S 16,37; С 59,3 Н 5,24 ; 4.77, , , , Пример 3. 3,3 -Диьютил-4,54,5 -дибензо 9-этиятиакарбоцианинтозилат.J Смесь 0,25 г, 3,3-диметил4,5, 4 , 5 -дибензо-9-этилтиакар боцианинхлорида (0,0005 моль) и 0,5 г этилового эфира п-толуолоульфокислоты (Од0025 мояь -нагревают I час при 100-105 С, затем ох лаждают и перемешивают с эфиром. Кристаллы промывают на фильтре эфиром и высушиваютв Получают (93%) целевого продукта в виде мелких темно-зеленых криста|алов (из этанола), т.пл. 236-237 С (с разл.). Найдено, %: 14,55, 14.58 ; С 65,90 , ; Н 5 40 5.2 | N 3;70, 3,5. ,. Сз зг гОзЯз-НгО. Вычислено, %: 5 14,68; С 66,02J Н 5,25 ; N4,2-./ Пример 4, 1,3, 1 , 3 Тетраэтил-6,6-бис(трифторметилосудьфонил)-иш дакарбоцианинтозилат. Смесь 0.39 г. 1,3,1 , 3 тетраэтил-6,ь -бис(трифторметилсульфонил)имидакарбоцианинйодида (и,0005моль) и 0,5 г. этилового эфира п толуолсульфокислоты (0,(3025,моль) нагревают I час при затем охлаждают и перемешивают с эфиром. Кристаллы отфильтровывают, промывают на фильтре эфиром и высушивают. Получают 0,39 г (95) целевого продукта. После кристаллизации из спирта образуются мелкяе малиновые пластинки с золотистым блеском, т.пл 208-210 0 ( с разл.). Найдено,: 11.35, 11,50; С 49.58 ; 49..48 ; Н 4,50 , 4,45 ; N И,52, ё,53 Сз/.. Вычислено, : 511,68 С 49,62 ; И 4,41 ;,N 6,0. Пример 5, 3,3-Диэтилтиади:карбоцианинтозилат. Смесь 0,20 г 3,3 -диэтилтиадикарбоцианинйодида (О.СООЧмоль) и 0,4 г, этилового эфира п-толуолсульф01шслоты (0,002 моль) нагревают при в течение 50 мин, затем охлаждают и перемешивают с эфиром. Кристаллы отфильтровывают, прокшвают на фильтре эфиром и высушивают. Получают 0,21 г, (95 целевого продукта в виде синих кристаллов (из этанола), т.пл, 212-213 С ( с разл,). Найдено, f: 515,67. 15,84:. С 63,06 , fc,9.5; Н 5.42 Й.4§, CjgHsoNgOgSj-C HjOH. Вычислено, : 15;б5| С 63.13; Н 5,96. , , Пример 6, 3,3 -Диэтилтиатрикарбоцианинтозилат. . Смесь 0,11 г 3,3 -диэтилтиатрикарбоцианинйодида (0,0002 моль) и 0,2 г этилового эфира п-толуолсульфокислоты (0,001,моль) нагревают 20 мин при , охлаждают и перемешивают с эфиром, а затем со спиртом, Кристалтш отфильтровывают, промывают на фильтре спиртом эфиром и высушивают. Выход целевого продукта О,08г (68) После кристаллизации из спирта получают блестящие зеленые кристаллы, т.пл. 148-150°С (с разл.) Найдено. : S 15,33 , 15,35 j С62,28, 6.83; Н 5,50 , 578; з:98; 4,о1.; . V ,S, ЗНгО. гСзгНзгМ О 15.61 Вычислено,% .-А/4,54, С 62,40 ; Н,,5,72 tU 5 П.О,7С) / , Пример 7, (& -Оксиэтил)ат 2-Т(6. (,ш )-метиланитозилататриенилД , 3 , 5 -гексатриенил ЛИНО-. -бензтиазола. Смесь Oj24 г йод (jS-оксиСмесь 0.24 г этилата) 2- Г6 v (О Ьметиланили110- Д I, 3, 5 - гексатриенил -бэнзтиазола (0,0005 моль) и 0,5г этилового эфира п-толуолсул1 окисл ты (О, 0025 моль) нагревают 30 мин при , затем охлаждают и перемешивают с эфиром. Кристаллы отфильтровывают, промывают на фильт86 эфиром и высущивают. Получают ,23 г. (88) целевого продукта в виде з лановато-синих блестящих призм (из этанола),т.пл, 148-149 С (с разл.),„ . rl3j5 ДВНО /6 О i i jO %УдJ.|40rl С 64,13, , 63.85 ; Н 6,63 о,41 N 4188; 4,85, CTggHjoN O Sa С2Н50Н. вычислено, ,04; С 64,18 Н 6,25 ; N 4,82,., Пример 8, 3-Аллил-З -этил-45 -дафенил-4-кето-5-(1-этилдигид рохинолилиден- 4-эТилиден)-тиазолинотиазолоцианинтозилат., , Смесь 0,20 г 3-аллил-З; -этил4, - 5, -ди$енил-4-кето-5-(1 -этилдигидрохинолилиден-4 -этилиден)- жазолинотиазолоцианинбромида (0,0003 моль) и 0,30 г. этилового эфира п-толуолсульфокислоты (0,0015-моль) нагревают 30 мин ри . Кристаллическую массу еремешивают с эфиром, отфильтровыают, промывают на фильтре эфиром высушивают. Получают 0,22 г.ТЭб) елевого продукта в виде мелких коичневых призм с медным отливом из смеси I ч. метанола с 2,.ч. -пропанола), т.пл, 272-274 С (с разл.) . Найдено, : 11,83. C44H iN30 S3-CH30H . Вычислейо,7о: S 11,95. ПРВДМКГ ИЗОБРЕТЕНИЯ I. Способ получения пожметиновых красителей, содержащих в -качестве аниона остатки арен- или алкансульфокислоты, общей формулы /C / ifcMrnO O, где К - катион полиметинового красителя ; flikSO O- анион алкансульфокислоты; анион аренсульфокиспутем взаимодействия галогенида соответствующего полиметинового WWWJLJJWJ.WJ. Jjj . A w A.tv гллла л . w красителя с производным арен- или алкансульфокислоты, отличают л и ч щ и и с я тем, что, с целью упрощения процесса, в качестве производного арен - или алкансульфокислоты используют алкиловый эфир арен - или алкансульфокислоты, 2. Способно п, I, отличающийся «тем, что процесс ведут при 90-115°С,