Нона- или ундекаметиновые соединения в качестве промежуточных соединений для синтеза полиметиновых красителей Советский патент 1978 года по МПК C07C87/48 C09B23/00 

Описание патента на изобретение SU608797A1

с последующей обработкой продуктов реакции солями ароматических аминов в кислой среде 2. Указаиные пентаметиновые соединения являются промежуточными соединениямн в синтезе трикарбоцианиновых красителей, поглощающих в блилсней ИК-частн спектра.

Однако такие трикарбоцианиновые красители, не .могут быть использованы для очувствления галогеиосеребряных эмульсий к более далекой ИК-части спектра, а также в качестве компонент пассивных затворов оптических квантовых генераторов в определенной длинноволновой зоне спектра.

Соединения общей формулы (I) и их свойства в литературе не описаны.

Цель изобретения - синтез соединений общей формулы (I), используемых в качестве промежуточных соединений для синтеза полиметиновых красителей, обладающих ценными свойствами.

Исходя из нона- и ундекаметиновых соединений общей формулы (I), получают полиметиновые красители, поглощающие в значительно более далекой ИК-области, чем известные красители, и пригодные для очувствления галогеносеребряных эмульсий и в качестве компонент пассивных затворов оптических квантовых генераторов в длинноволновой зоне спектра.

Предложенные соединения общей формулы (I) получают взаимодействием алкокснацеталей, содержащих циклические фрагменты в углеводородной цепи, общей формулы

ORСч:-.jR

(RO)(:HCltiCH CHCH-(,,-CH-) о

Чг

п

где R - метил или этил;

т,п-О или 1, с солями аминов в кислой среде при комнатной температуре или понилсенной температуре, с последующим выделением целевого продукта известными приемами.

Пример 1. Хлорид 9-(Ы-фениламино)2,4 - диметиленнона - 2,4,6,8-тетраенилиден фениламмония.

К смеси 0,3 г (0,001 моль) 1,1,5,9,9-пентаметокси-2,4-диметилен-2,6-нонадиена и 0,39 г (0,003 моль) солянокислого анилина, охлажденного до 0°С, добавляют 1 мл разбавленной соляной кислоты (1:10) и оставляют на 1 ч при 0°С. Затем смесь разбавляют ледяной водой, кристаллический осадок отфильтровывают, промывают холодной водой, многократно бензолом, эфиром и сущат в вакуум-эксикаторе. Получают 0,25 г (69%) целевого вещества в виде мелких темно-синих кристаллов с т. пл. 130°С (спекаются), Ямако при 742 им (в спирте), S 88000.

Найдено, %: С 72,33, 72,38; Н 6,82, 6,51; N 7,23, 7,41; С1 8,86, 8,73.

СгзНазМгСЬНгО.

Вычислено, %: С 72,51; Н 6,63; N 7,35; С1 9,30.

Пример 2. Хлорид 9-(Ы-фениламино)2,4 - триметиленнона - 2,4,6,8-тетраенилиден фениламмония.

К смеси 0,33 г (0,001 моль) 1,5,9,9-тетраметокси-1-этокси-2,4 - триметилен-2,6-нонадиена и 0,19 г (0,002 моль) анилина при тщательном размещивании и охлаждении до 0°С

добавляют 1 мл разбавленной (1:1) соляной кислоты. Смесь оставляют на 2 ч при комнатной температуре. Кристаллический осадок отфильтровывают, тщательно промывают эфиром, бензолом, еще эфиром и высущивают в

вакуум-эксикаторе. Получают 0,19 г (50%) целевого продукта в виде темно-синих кристаллов, не плавятся до 260°С (полимеризуются при нагревании), Лмакс. при 700 нм (в спирте), 8 97000.

Найдено, %: N 7,21, 7,13; С1 9,16, 9,23.

C24H25N2C1.

Вычислено, %: N 7,43; С1 9,40. Пример 3. Хлорид 11-(Ы-метиланилино)-4,6-триметиленундека - 2,4,6,8,10-пентаенилиден -Ы-метиланилиния.

К смеси 0,75 г (0,002 моль) 1,3,7,11,11-гексаметокси-1-этокси-4,6 - триметиленундекадиена-4,8 и 2,15 г (0,015 моль) хлоргидрата N-метиланилина добавляют 3 мл разбавленной (1 : 10) соляной кислоты. Смесь перемещивают при комнатной температуре до появления зеленых кристаллов (2-3 мин) и выдерживают 4 ч при 0°С. Осадок отфильтровывают, тщательно промывают холодной водой, эфиром, бензолом и сущат в вакуум-эксикаторе. Получают 0,26 г (30%) целевого вещества в виде зеленых кристаллов с т. пл. 76-78°С (разл.), Амакс. 780 нм (в спирте), е 109000.

Найдено, %: С 75,23, 75,31; Н 7,21, 7,30; С1 7,75, 7,62.

C28H3lClN2-H20.

Вычислено, %: С 75,05; Н 7,43; С1 7,70. Пример 4. Хлорид 11-(Ы-тетрагидрохинолино)-4,6-триметиленундека - 2,4,6,8,10-пентаенилиден -тетрагидрохинолиния.

К тщательно перемещиваемой смеси 0,4 г

(0,001 моль) 1,1-диэтокси-3,7,11,11-тетраметокси-4,6-триметиленундекадиена-4,8,0,27 г

(0,002 моль) тетрагидрохинолина и 1 мл хлористого метилена при О-4°С добавляют 1 мл

разбавленной соляной кислоты (1:1). Смесь

тщательно перемещивают и оставляют при

комнатной температуре на 2 ч. Выпавщие

кристаллы отфильтровывают, многократно

промывают эфиром, бензолом, затем снова

сухим эфиром сушат в вакуум-эксикаторе.

Получают 0,35 г (73%) целевого вещества в

виде темно-зеленых кристаллов с т. пл. 106°С

(разл.), Хмакс при 825 нм (в спирте), е 135000.

Найдено, %: N 5,78, 5,73; С1 7,35, 7,41.

CgaHasNaCl.

Вычислено, %: iN 5,80; С1 7,34. Пример 5. Получение полиметинового красителя-3,3- диэтил-12,14-(триметилен)-тиагексакарбоцианинтозилата. К смеси 0,18 г (0,0004 моль) хлорида 11-(Ы-метиланилино)4,6 - триметиленундека2,4,6,8,10 - пентадиенилиден -N - метиланилиния, 0,44 г (0,0012 моль) тозилата 1-этил-2метилбензтиазолия и б мл уксусного ангидри- 5 да добавляют по каплям при охлаждении льдом 1,2 мл 1 М раствора триэтиламина в уксусном ангидриде. Смесь перемешивают, оставляют при комнатной температуре на 10 мин, а затем выдерживают при 0°С 1,5 ч. JQ Осадок отфильтровывают, промывают 2 мл уксусного ангидрида, эфиром, водой, вновь эфиром и сушат в вакуум-эксикаторе. Для очистки краситель перемешивают с 3 мл смеси бензол-метилепхлорид (5:1), отфильтро- 15 Бывают и промывают 2 мл этого же растворителя. Операцию повторяют последовательно со смесями бензола и метиленхлорида в соотношениях 3:2 и 1:1, причем каждый раз берут по 3 мл смеси растворителей. По- 20 лучают 0,09 г (32%) целевого красителя в виде темно-коричневых кристаллов, т. пл. 177-179°С (разл.). Найдено, %: С 69,31, 69,49; Н 6,94, 5,96; N 3,72, 3,69.25 С41Н42Ы2Оз5з. Вычислено, %: С 69,64; Н 5,98; N 3,96. 6 Формула изобретения она- или ундекаметиновые соединения обй формулы е RI -водород или метил; R2 - фенил или RiR2N остаток тетрагидрохинолина;пит - О или 1; X - хлор. качестве промежуточных соединений для нтеза полиметиновых красителей. Источники информации, принятые во внимание при экспертизе 1.Авторское свидетельство СССР №299503, . С 07С 47/38, 23.12.69. 2.Авторское свидетельство СССР №457692, . С 07С 87/48, 12.06.73.

Похожие патенты SU608797A1

название год авторы номер документа
Способ получения высших полиметиновых солей 1977
  • Макин Сергей Михайлович
  • Колобова Татьяна Петровна
  • Монич Ника Васильевна
  • Шаврыгина Ольга Алексеевна
SU732246A1
Способ получения пентакарбоцианиновыхКРАСиТЕлЕй 1979
  • Макин Сергей Михайлович
  • Бойко Татьяна Николаевна
  • Шавгыгина Ольга Алексеевна
  • Колобова Татьяна Петровна
SU834043A1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИМЕТИНОВЫХ КРАСИТЕЛЕЙ 1967
SU200425A1
Способ обмена кислотных остатков в полиметиновых красителях 1977
  • Вомпе Александр Федорович
  • Иванова Лидия Васильевна
  • Месхи Людмила Михайловна
  • Монич Ника Васильевна
  • Фролова Раиса Николаевна
SU687093A1
'СКА!Л\. Кл. с 09Ь 23/08УДК 547.712'8'32(088.8)Б. С. Портная и Г. Н. Каменскаяинститут химико-фотографической промышленности 1973
SU369132A1
Способ получения симметричных,замещенных в цепи трикарбоцианиновых красителей 1981
  • Макин Сергей Михайлович
  • Кругликова Рената Иосифовна
  • Шаврыгина Ольга Алексеевна
  • Колобова Татьяна Петровна
  • Попова Татьяна Петровна
  • Тагиров Тагир Каибович
SU979457A1
Способ получения трикарбоцианиновых красителей 1987
  • Сломинский Ю.Л.
  • Смирнова А.Л.
  • Радченко И.Д.
  • Василенко Н.П.
  • Громова Г.А.
  • Майданник А.Г.
SU1533305A1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ р(ИЛИ б)-АРИЛЗАМЕ1ЦЕННЫХ ТЕТРАМЕТИНГЕМИ ЦИАН И НОВЫХ КРАСИТЕЛЕЙ 1968
SU220388A1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТЕТРАМЕТИНГЕМИЦИАНИНОВЫХ КРАСИТЕЛЕЙ, ЗАМЕЩЕННЫХ В ПОЛИМЕТИНОВОИ ЦЕПИ 1967
  • А. В. Казымов, Э. Б. Сумска Е. П. Щелкина И. Н. Сергеева
  • Всесоюзный Научно Исследовательский Кинофотоинститут
SU195316A1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТРИКАРБОЦИАНИНОВЫХКРАСИТЕЛЕЙ 1971
SU420643A1

Реферат патента 1978 года Нона- или ундекаметиновые соединения в качестве промежуточных соединений для синтеза полиметиновых красителей

Формула изобретения SU 608 797 A1

SU 608 797 A1

Авторы

Макин Сергей Михайлович

Монич Ника Васильевна

Бережная Мария Ивановна

Бойко Татьяна Николаевна

Даты

1978-05-30Публикация

1976-07-12Подача