Способ получения ациламиноалкилбензолсульфомочевин Советский патент 1974 года по МПК C07C127/16 

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЦИЛАМИНОАЛКИЛБЕНЗОЛСУЛЬФОМОЧЕВИН

аммиаке и подкислением фильтрата, после фильтрования выделяют в сыром виде целевой продукт.

В другом случае реакционную смесь по окончании реакции можпо обработать разбавленнь1м водным раствором аммиака, причем образующиеся бензолсульфомочевины переходят в водный раствор, их после отделения от органического растворителя можно осаждать подкислением.

Используемые в качестве исходного материала бензолсульфиновые кислоты могут быть получены восстановлением соответствующих бензолсульфохлоридов известными методами, например восстановлением сульфитом натрия.

Пример 1. (.|3-(2-Метокси-5-хлор.)ензамидо)этил - бензолсульфо - Ы-(4-метилциклогексил) мочевина.

7,1 г 4- р- (2-метокси-5-хлорбензамидо) этил бензолсульфиновой кислоты добавляют к 8 мл тионилхлорида и оставляют стоять на холоду в течение 30 мин. Затем избыточный тионилхлорид удаляют под вакуумом и добавляют при перемешивании к полученному в остатке сырому 4-,р-(2 - метокси - 5 - хлорбензамидо) этил)бензолсульфинокислому хлориду (т. пл. 104-106°С) 60 мл сухого диоксана и 3,5 г К-(4-метилциклогексил)-Ы - гидроксимочевины.

Реакционную смесь перемешивают в течение 2 час при 60°С и после охлаждения смешивают с водой. Полученный осадок обрабатывают примерно 0,5%-ным водным аммиаком. После фильтрования водный аммиачный раствор подкисляют. Получают осадок - N-{4- p(2 - метокси - 5 - хлорбензамидо) этил бензолсульфо}-Ы- (4 - метилциклогексил)-мочевину. После перекристаллизации из метанола вещество плавится при 189-190°С.

Пример 2. (2-Метокси-5-хлорбензамидо) этил бензолсульфо-М-бутилмочевина.

10,6 г (2 - метокси - 5 - хлорбензамидо) этил бензолсульфиновой кислоты и 5,3 г N-бутил-Ы-оксимочевины суспендируют в 80 мл петролейного эфира. В течение 15 мин прикапывают раствор 4,7 г хлористого тионила в 30 мл петролейпого эфира и, наконец, смесь в течение 2 час нагревают до кипения. После охлаждения петролейный эфир сливают и остаток экстрагируют 0,5%-ным аммиаком. После подкисления аммиачного раствора и перекристаллизации из метанола получают (2метокси - 5 - хлорбензамидо) этил бензолсульфонил-Ы-бутилмочевину, т. пл. 148-149°С.

Пример 3. Н-4-(р-Бензамидоэтил)бензолсульфонил-Н-циклогексил мочевина.

3,78 г бензамидоэтилбензолсульфиновой кислоты (приготовленной восстановлением соответствующего сульфохлорида Na2SO3, т. пл. 121-123°С из метанола) и 3,2 г N-циклогексил-Ы-оксимочевины тонко растирают. Затем добавляют 50 мл диоксана и 100 г полифосфорной кислоты и все растирают в вязкий сироп. После выдержки в течение ночи разбавляют водой, растирают и осадок отсасывают.

Полученный продукт обрабатывают разбавленным аммиаком. После отсасывания нерастворенной части получают подкислением фильтрата осадок, который промывают водой и перекристаллизовывают из разбавленного метанола. Синтезированная таким путем N-4-(pбепзамндоэтил)беизолсульфо - N - циклогексилмочевина плавится при 198-200°С. Пример 4. Ы-4- р-Метокси-5-хлорбензамидо)этил бензолсульфо - N - циклогексилмочевина.

3,53 г 4 - р-(2-метокси-5-хлорбензамидо) этил бензолсульфиновой кислоты (приготовленной восстановлением соответствующего

сульфохлорида NagSOs, т. пл. 106-108°С, 1,6 г Н-циклогексил-Ы-оксимочевины, 50 мл ледяной уксусной кислоты и 60 г полифосфорной кислоты растирают в ступке в сироп. После 3 час выдержки при комнатной температуре

массу разбавляют ледяной водой, отсасывают образовавшийся осадок и обрабатывают его слабо разбавленным аммиаком. После отсасывания фильтрат подкисляют, полутвердый осадок еще раз растворяют в разбавленном

аммиаке и снова осаждают. После перекристаллизации из метанола получают (2метокси - 5 - хлорбензамидо) этил бензолсульфо-Ы-циклогексилмочевину, т. нл. 169-170°С. Пример 5. (2-Метокси-5-хлорбензамидо) этил бензолсульфо-Н-бутилмочевина.

8,8 г 4 - р - (2 - метокси - 5-хлорбензамидо) этил бензолсульфиновой кислоты и 3,3 г N-бутил-Ы-оксимочевины растирают в ступке с 50 мл диоксана. После добавления 100 г полифосфорной кислоты образуется однородная масса. Через 3 час ее разбавляют ледяной водой и осадок извлекают 0,5%-ным аммиаком. После нодкисления аммиачного раствора и перекристаллизации из метанола получают (2-метокси-5 - хлорбензамидо) этил бензолсульфо-Ы-бутилмочевину, т. пл. 148-149°С. Пример 6. (2-метокси-5-хлорбензамидо)этил бензолсульфо - Ы-(4-метилциклогексил)мочевина.

7,1 г (2-метокси-5-хлорбензамидо)этил бензолсульфиновой кислоты и 3,5 г N-(4-Meтилциклогексил) -N-оксимочевины растирают в ступке с 100 мл ледяной уксусной кислоты. После добавления 100 г полифосфорной кислоты образуется однородная масса, которую оставляют на 3 час при комнатной температуре. При добавлении воды выпадает осадок, который извлекают 0,5%-ным аммиаком. После подкисления аммиачного раствора и перекристаллизации из метанола получают (2 - метокси - 5-хлорбензамидо)этил бензолсульфо - N- (4 - метилциклогексил) мочевину, т. пл. 189-190°С.

Предмет изобретения

Способ получения ациламиноалкилбензолсульфомочевин, отличающийся тем, что

или галоидангидрид ациламиноалкилбензолсульфиновой кислоты, или, в присутствии кондепсирующего агента - тионилхлорида, ноли5фосфорной кислоты, безводной фосфорной или серной кислоты, ациламиноалкилбензолсульфиновую кислоту, или ее щелочную соль подвергают взаимодействию с гидроксимочевиной с последующим выделением целевого продук-5 та известными приемами. б приоритет по признакам: 01.03.67 - конденсирующий агент - тионилхлорид;04.03.67 - конденсирующий агент - полифосфорная кислота, безводная фосфорная или серная кислота.