Способ получения фосфорилированных хинолинов Советский патент 1974 года по МПК C07F9/40 

Изобретение касается способа получения неописанных в литературе фосфорилпрованНЫХ в ядро ХИНОЛИНОВ.

Целевые продукты могут найти применение в качестве полупродуктов для термо-огнестойких и светопрочных красителей, например, полиметинового типа.

Известен способ полученпя фосфорнлпрованного в боковую цепь хинолина реакцией дпалкилфосфитов с хинолиновым альдегидом.

Однако этот метод позволяет получать только фосфорилоксиметилхинолины.

Целью настоящего изобретения является разработка универсального способа получения целевых продуктов на основе известной реакции циклизации ароматических аминов с глпцерпном в присутствш копденспруюи;их агентов.

Описывается способ получения фосфорплпрованных хпполинов взаимодействием окиси диалкиламиноарилфосфинов с глицерином и серной кислотой в прпсутствии конденсирующего агента при нагревании, желательно, до 145-150°С.

В качестве конденсирующего агента можно использовать смесь сернокислой закисной меД|И и хлорного олова.

Выход целевых продуктов в зависимости от строения соединений составляет 45-56%.

Метод позволяет получать самые разнообразные фосфорилированные хинолины, прост в технологическом оформлении и может быть внедрен в производство.

Пример 1. 5-диэтилфосфинилхинолин (I). Смесь 4 г кристаллической сернокислой закисной меди, 14 г диэтил-3-аминофосфинилфосфиноксида, 27,6 г глицерина, 25,4 г концентрированной серной кислоты (d 1,84) и 15,5 г хлорного олова нагревают в течение

3-3,5 час цри 145-150°С. Через несколько минут после начала нагревания реакционная масса вспенивается и закипает. Цвет ее в течение реакции изменяется от желтого через оранжевый до .малинового. Смесь выливают

в 200 мл воды, отфильтровывают и подщелачивают 25%-ным раствором аммиака. Вновь отфильтровывают выпавшие сол.и олова. Свободный хинолин извлекают хлороформом (5X50 мл). Хлороформ отгоняют, остаток перегоняют в вакууме. Получают 8 г (45,4%) целевого продукта I с т. кип. 153- 154 (6-10- мм рт. ст.); т. пл. 76-78° (из этилцетата).

Найдено, %: С 67,39; Н 7,09; О 7,13; N 6,17;

Р 13,22.

CijHisNOP.

Вычислено, %: С 66,94; Н 6,91; О 6,86; N 6,01; Р 13,28. Пример 2. 5-Дибутилфосфинилхинолин

(И).

Из 3 г сернокислой закисной меди, 10 г дибутил - лг - аминофенилфосфиноксида, 15,5 г глицерина, 14,4 г концентрированной серной кислоты (d 1,84) и 8,75 г хлорного олова аналогично вышеописанному примеру получают 6,2 г 52,4% продукта (И) с т. кип. 132° (9-10 мм рт. ст.), т. пл, 46-47° (.из этилацетата) .

Найдено, %: С 70,92; Н 8,42; О 5,47; N 4,71; Р 10,48.

Gi7H24NOP

Вычислеио, %: С 70,55; Н 8,36; О 5,54; N 4,85; Р 10,70.

Пример 3. 5-Дибутилфосфинил-8-метилхинолин (III).

Из 9,9 г дибутил-4-метил-З-аминофенилфосфиноксида, 15,8 г глицерина, 13,3 г концентрированной серной «ислоты (d 1,84), 8,2 г хлорного олова и 3 г сернокислой закисной меди аналогично вышеописанному получают 6,5 г (56,1%) целевого продукта (III) с т. кип. 146-148° (4,8-10. мм рт. ст.), т. нл. 36-38° (из этилацетата).

Найдено, %: С 71,58; Н 8,70; О 5,21; N 4,49; Р 10,02. CisHseNOP

Вычислено, %: С 71,27; Н 8,63; О 5,27; N 4,62; Р 10,21.

Предмет изо б ретен ия

1.Способ получения фосфорилированных хянолинов, отличающийся тем, что окись

.диалкиламиноарилфосфинов подвергают взаимодействию с глицерином и серной кислотой при нагревании в присутствии конденсируюш;его агента с последуюш,им выделением целевого продукта известными методами.

2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут при 145-150°С.

3. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве конденсирующего .агента используют смесь сернокислой закионой меди и хлорного олова.