СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФЕНИЛВИНИЛЦИКЛОСИЛОКСАНОВ Советский патент 1974 года по МПК C07F7/02 

1

Изобретение отиоситеи к области иолученпя иовых циклических мономерпых кремнийоргаиических соединений, содержащих несколько виннльных групп в цикле.

Указанные кремнийорганические циклические фенилвиннлсилоксаны могут быть исиользованы как для синтеза онтическн ирозрачных сетчатых органоцпклокарбосилоксановых нолимеров, так и для синтеза ла нейиых и разветвленных полиоргапоцпклокарбосилоксанов реакцией гидридного нолиприсоединеН1НЯ. 1,)оме того, полученные феиилвиинлциклосилоксаиы могут быть использованы для получения каталитической полимеризацией линейных полисилоксанов с винпльными групнами у атомов кремния п в качестве термостойких добавок при получении различных полисплоксановых смол.

Известен способ получения цпклоснлоксанов реакцией гетерофункцпональной конденсацпп кремнийорганическпх гпдрокспсоедппеннй с оргапохлорспланами. Однако для получения фенилвинплциклосилоксанов указанный метод ранее не применялся. Описывается способ получения фенилвиннлциклосилоксапов, который заключается в проведении гетерофункциональной конденсадиП 1,3-диокси-1,3-дифен11лдпБинилдисилоксана с фенплвпнплдихлорсилапол или а, со-дихлорфенилвинилсилоксанами в присутствии акцептора хлористого водорода, иапрИ.мер пи|р 1|дина, триэтилам.ина, в среде органического растворителя по схеме

СгНз СеНц

II . акиепт HO-Si-0-Si-OH+CeH;(CH, CHiSiCl2

, lc6HsiCH, CHlSiO + nonufiep

СбНэ СбН5CgHs C.HS

II I ( j, л акцепт НО-51-0-81-ОН-ьС1-51-(0-81-)„С1

IIII CH CHjCH CH2 ,H5()SLO Hr где , 2, 3, 4 П T. д.; ni 4, 5, 6, 7 п т. д.

Предложенный способ позволяет получать различные фенплвпнплциклосплоксапы с высокими выходами (50-66% от теоретического и возможного).

Контроль за ходом процесса получения феннлвинилцнклосплоксанов легко осуществляется по изменению рН реакционной массы.

Пример 1. В трехгорлую колбу, снабженную капельной вороикой, обратным холодильником, защищенными хлоркальцпевыми трубками 11 механической мешалкой, помещают 5,61 г (17,84 лмюугь) 1,3-д1юкси-1,3-д11фенилднвинилдиоилокоаиа, 250 мл сухого толуола и 2,82 г (35,68 ммоль сухого пиридина. Из капельной воронки при перемешивании прпбапляют в течение 30 ши-i 3,62 г (17,84 ммоль) фенилгмпшлдихлорсилана в 50 мл сухого толуола. Затем реакционную массу нагревают прн легком книенпн 3-6 ч (до нейтральной реакции но универсальному индикатору). После охлаждения солянокислый ннрндин (99,5% от теоретически возможного) отфильтровывают н нз маточника отгоняют толуол на водоструйном насосе. Остаток разгоняют на масляном насосе HpiH остаточио.м давлении 1,5 мм рт. ст. Получают 5,23 г (66% от теоретически возможного) трнфеннлтривнннлциклотрнсилоксана с т. кии. 160-165°С (1,5 мм рт. ст.), представляющего собой бесцветную маслянистую жидкость. Найдено, %: С 65,03; 64,79; И 5,49; 5,61; S 19,03; 19,25; п,/ 1,5545; 4 1,1149, 1,1124; MR 128,07; мол. вес. 448. С24И240з51з. П 5,44; Si 18,95; Вычислено, %: С 64,82; MR« 128,34; мол. вес 444,7. В прибор, описанный в приПример 2. мере 1, помещают 4,28 г (13,61 ммоль) 1,3-диоксн-1,3-дифенилдивиннлдисилоксана, 250 мл сухого толуола н 2,15 г (27,22 ммоль) сухого ннрнд и-1а. Из канельной воронки ирн перемешивании прибавляют в течение 30 мин 4,79 г (13,61 ммоль) 1,3-днхлор-1,3-дифеш1лдивии11лдисилоксана в 50 мл сухого толуола. Затем реакцпопную массу нагревают легком кипенщ в течение 3-6 ч (до нейтральной реакции но универсальному индикатору) и далее обрабатывают ио методике, описанной в иримере 1. Получают 4,60 г (57% от теоретически воз.можного) тетравнннлтетрафеннлцнклотетраснлоксана в виде бесцветной маслянистой жидкости, быстро кристалл11зую1дейся ири стоянии. %; С 64,97; 65,18; Н 5, 5,42; Пайдено, «,;20 1,5587; т. кин. 238-240°С S 19,17; 1899. т. пл. 142-143°С; мол. вес. 598. (1 мм рт. ст.) Сз2Пз2О4514. С 64,82; П 5,44; Si 18,95; Вычислено, %; мол. вес. 592,8. Предмет и з о б р е т е н н я Способ получения феннлвинилциклосилоксаиов, отличающийся JQM, что 1,3-диокси-1,3-дифенилдивнннлдисилоксап подвергают гетерофункцнональной конденсации с фенилвинилдихлОрсилаНом или а, ш-дихлорфеиилвишитснлоксаиом в ирисутствии акцептора хлористого водорода в среде органического растворителя с последующим выделением целевого иродукта известными ирнемами.