Циклолинейные органосилоксановые олигомерыдля СВязующиХ B КОМпОзициОННыХ МАТЕРиАлАХи СпОСОб иХ пОлучЕНия Советский патент 1981 года по МПК C08G77/04 

снабженную ловушкой, и кипятят g течение 20 ч.

Растворитель отгоняют, вакуумируют При 50-70° С до постоянного веса -в течение 5-6 ч при Р мм 1рт. iCT. Получают прозрачное стеклообразное вещество формулы I, где R-СНз, R -CeHs, растворимое в обыЧНых органических растворителях с т. нл. 45-46° С, % ОН 1,:23-1,26; МБ 2800; число циклотетраоилоксаноБых фрагментов в блоке .

Найдено, %: С 58,61; Н 5,00; Si 20,71.

, % ОН 1,27, MB 2668.

Вычислено, %: С 58,47; Н 4,94; Si 20,98.

Пример 2. По методике, описанной в примере 1, 3,0 г (0,0046 моль) 1,5-дигидро.ксигексафвнилциклотетраОилогКсана, растворенного в 3,3 мл бензола с ловушкой Дина-Стар,ка, К1ииятят в течание 20 ч. Растворитель отгоняют И вакуумируют при 50-70° С до ПОСТОЯН1НОГО веса. Получают прозрачное стеклообразное светло-желтое Веш,ество формулы I, где R R -CeHs, с 7. ил. 105-lire % ОН 1,24-1,28, Мв 2750, число Циклотетрасилоксановых фрагMeiHTOB в блоке 4.

Найдено, %: С 65,43; Н 4,51; Si 17,11.

, % ОН 1,29, Мв 2634.

Вычислено, %: € 65,60; Н 4,63; Si 17,0.

Пример 3. 3,0 г (0,0041 моль 1,5-дигидро«С11-1,5-бисхлорфенил-3,3,7,7 - тетрафе1нил1циклотепрасило;ксаиа в 3,2 мл бензола мнпятят в течение 20 ч. Раст1вор:итель отгоняют, вакуумируют при С до иостоянного веса при мм рт. ст. Получают светло-желтое стеклооб|разное Беш,ество, растворимое в оргаиичеок их растворителях с т. ил. 58-67° С, % ОН 1,37- 1,41, MB 2373, .

Найдено, %: С 59,07; Н 3,78; Si 15,51; С1 9,73; R-СЮбН ; R -CeHsJ 3; % ОН 1,55; Мв 2181.

Вычислено, %: С 59,25; Н 3,93, Si 15,36; С1 9,73; R-С1СбН4, .R -CgHs.

Пр и м ер 4. 3,0 г (0,0054 моль 1,5-дигидрокси-1,5-д.имет1Ил-3,3,7,7 - тетрафенилциклртетрасило.кса1на, раствораннопо в 3 мм ксилола, кипятят в течение 20 ч. Растворитель отганяют и вакуумвруют при 60- 70° С до иортояяного веса пр;и . мм рт. ст. Получают прозрачное .светло-желтое зеш;ество формулы I, растворимое в органических растворителях с т. пл. 41-42° С, % ОН 0,64-0,67; Мв 5198; , R-СНз,

TLJ

Найде но, %: С 58,73; « 4,97; Si 21,11.

10, % ОН 0,64; МУВ 5318.

Вычислено, %: С 58,66; Н 4,92; Si 21,06.

Пример 5. 3,0 г (0,Р046 моль 1,5дигидрО|Ксигексафен;ил,цИ1КЛ Отетр асилакса 1на, растворенного в 3,3 мл ксилола, «ипятят в течение 20 ч. Рас шоритель отгоняют, ва:куумируют при 50-60° С до постоянного

веса при мм (рт. iCT. Получают прозрачное светло-желтое стеклообразное вещество фармуль I, растворимое в органических растворителяХ с т. пл. 123-126° С, % ОН 0,58-0,60; Мв 5800; , R

С м

Найдено, %: С 65,78; Н 4,57; Si 17,03.

Х 9, % ОН0,57, Мв 5904.

Вычислено, %: С 65,85; Н 4,.60; Si 17,07.

Пример 6. 3 г (iO,0041 моль 1,5-дигидро.кс.и-1,5-бисхлорфенил-3,3,7,7 - тетрафенилц.1И|Клотетра.аилоКсана в 3,3 мл ксилола, кипятят в течение 20 ч. Растворитель отгоняют и вакуумируют при 60-70° С до постояганого веса при мм рт. ст. Получают светло-желтое стеклосьбразное вещество формулы I, растворимое в органических растворителях с т. пл. 76-81° С, % ОН 0,69-0,7, Мв 4879, .

Найдено, %: С 60,01; Н 3,73; Si 15,38; С1 9,06.

, % ОН 0,67, Мв 5079.

Вычислено, %: С 59,53; Н 3,89; Si 15,49; Ci 9,73; R-С1СбН4, .R -CeHg.

Пример 7. 3,0 г (0,0039 моль) 1,5д:игИ:Дрокси-1,5-бисхлорфенэт1ил-3,3,7,7 - тетрафенилциклотетрасиложсана Б 3,3 мл ксилола кипятят в течение 20 ч. Растворитель отгоняют и вакуумируют при 60-70° С до постоянного веса при мм рт. ст. Получают л елтое стеклообразное вещество формулы I, растворимое в орган:ичесК1Их растворителях с т. пл. 35-38 С, % OFI 0,74-0,76; Мв 4623; .

Найдено, %: С 61,48; Н 4,38; Si 14,78; С1 8.76.

Л----6; Мв 6492; % ОН 0,72.

Вычислено, %: С 61,38; Н 4,.64; Si 14,32; Ci 9,07; R-С1СбН4СгН4; R -CeHsОлигомеры могут найти применение как связующие для стеклопластиков.

Пример 8. 3,0 г (0,0054 жо.лб) 1,5дигидрокси-1,5-димет1Ил - 3,3,7J- тетрафенилц1И1Клотетрасилоксана, растворениого в 3,3 мл толуола и 0,21 г (7% от веса исходного п,икла) активированного угля жипятят IB течение 20 ч; раствор фильтруют, раство(Ритель отгоняют и вакуумируют при 60- 70° С до постоянного веса при мм рт. iCT. Получают т,В131рдое стеклообразное, прозрачное вещество формулы I, растворимое в о:пга1ническ их раствррителях с т. 1пл. 75-78° С; % ОН 0,30-0,31; Мз 19890, , R-СНз, R -C6H5.

Найдено, Р/о: G 58,63; Н 4,83; Si 21,11.

1 20, MB 10618; % ОН 0,32.

Вычислено, %: С g8,76; Н 4,91; Si 21,09.

Пример 9. 3,0 г (0,0046 моль) 1,5-дигидроксигексафенилциклртвтрасилоксэна, растворенного в 3,3 мл трлуола и 0,21 г (0,7 вес. %) л,ктииированио|Х) у.гля КИ Пятят в течение 20 ч. Раствор фильтруют, pacTiBOритель отгоняют и вакуумируют при 60-

70° С до постоя/иного веса при мм рт. iCT. Получают твердое проз/равное стеклообразное вещество фо1р,мулы I, растворимое в органических растворителях с т. пл. 133-145° С, % ОН 0,36, Ш 9200, .

Найдено, %: С 66,08; Н 4,73; Si 16,91; R,.

, MB 9174, % ОН 0,37.

Вычислено, %: С 65,92; Н 4,59; Si 17,i09.

Олигомеры могут найти гарименение как связующие для углепластиков.

:Прим€ р 10. 3,0 г (0,0039 жоль) 1,5диг ИДрок€И-1,5-б|ИСХло1рфанэтил - 3,3,7,7-тетрафенилциклотетрасилоксана, растворенного в 3,3 мл толуола и 0,21 г (0,7 вес, % от исходного -цикла) акпивированнош угля кипятят в течение 20 ч. Раствор фильт;руют, растворитель отгоняют и вакуумяруют при 60-70° С в течение 5-6 ч до постоянного веса при мм рт. ст. Получают стеклообразное оветло-Желтое вещ-ество -формулы I, (растворимое в органических ра1створителях, т. пл. 42-46° С, % ОН 0,55-0,57; Мв 6300, .

Найдено, %: С 61,21; Н 4,57; С1 8,51; Si 14,58, R-С1СбН4С2Н4, R -СеНд.

Мв 6250, % ОН 0,54.

Вычислено, %: С 61,44; Н 4,64; Si 14,33.

Пример 1,1. 3,0 2 (0,0054 жолб) 1,5дигидрокаи-1,5-диметил-3,3.,7,7-тетрафенйл циклотетрасилоксана, растворенного в 3,3 толуола и 0,45 г (15 вес. %) акто вированиого угля кипятят в течение 20 ч. Раствор фильтруют, растворитель отголяют и ва|Куумнруют при 60-70° С до постоянного веса при мм рт. ст. Получают проз1раЧНое стеклообразиое вещество формулы I, -растворимое ъ орга-ничеоких раство.рителя.х с т. ил. , % ОН 0,21- 0,22, Мв 15100; , :R-СНз, R -СвНд.

Найдено, %: С 58,61; Н 4,78; Si 21,34.

, Мв 14858; % ОН 0,29;

Вычислено, %: С 58,79; Н 4,91; Si 21,10.

Пример 12. 3,0 г {Q,OQ44 моль) 1,5дигидроксигекса фен илциклотетр асилокса на, растворенного в 3,3 мл толуола и 0,45 г -(15 вес. %) акт|Ивир01ва1Н(Ного угля кипятят

В течение 20 ч. Раствор фильтруют, растворитель отгоняют и вакуумайруют при 60- 70° С до постоянного веса при Р 3-5 мм рт. €т. Получают П роэрачное стеклообразное вещество I, растворимое в органических растворителях с т. лл. 153- 156° С, %ОН 0,17-0,19; Мв 16400, .

Найдено, %: С 65,76; Н 4,43; Si 17,41, R-CsHs, R -CgHs.

, MB 16714, % ОН 0,20.

Вычислено, %: С 65,97; Н 4,59; Si 17,10.

Та.ким Образом, согласно изобретению получают новые Циклолинейные органосилоксановые олигомеры, используя более доступ1ные и дешевые исходные соединения. По-лучаемые одигомеры не требуют очистки от Каталитических систем. Олигомеры хорошо растворимы ;и выход их близок к количественному.

Формула изобретения

1. Ци-клолинейные органосилокса-новые

олигомеры общей формулы I

HO-L(RSiOb5|jR SiO),j.H, (I)

где R-СНз, СбНз, С1СбН4, С1СбН4С2Н4; R -CeHs;

для связующих в ком-позиционных материалах.

2. Способ получения олигомеров по п. 1, отличающийся тем, что проводят гомоконденсацию ,1,5-диг1Идрокоигексаорга НОциклотетрасилоксана при 80-150° С.

3. Способ по п. 2, отличающийся тем, что гомоко1нденсап;ию проводят в присутствии активированного угля.

Источни-к И|Нфор-ма1Ции, принятый во вним-ание при экспертизе:

1. Патент США № 3264259, кл. 260-46.5, опублик, 1966.