Способ получения эфирохлорангидридов- -алкоксиэтилфосфоновых кислот Советский патент 1974 года по МПК C07F9/40 C07F9/42 

1

Изобретение относится к области фосфорорганической химии, а именно к новому способу получения эфирохлорангидридов а-алкоксиэтилфосфоновых кислот общей формулы

1 . 1 Hi ац (1J

и OR.

где R - алкил.

Эти соединения могут найти применение в качестве полупродуктов в синтезе различных фосфорорганических соединений, в том чис.че биологически активных.

Известен способ получения соединений формулы (1) взаимодействием диалкилхлорфосфитов с о-хлорэфирами нри нагревании.

К недостаткам известного способа относятся труднодоступность исходных веществ, неустойчивость их нри хранении, загрязненность и трудоемкость их получения.

Цель изобретения - упрощение процесса.

Иредлагаемый способ получения эфирохлорангидридов а-алкоксиэтилфосфоновых кислот заключается в том, что треххлористый фосфор подвергают взаимодействию с диалкиловым ацеталем уксусного альдегида нри охлаждении, желательно до -10° С, с последуютцей

оораооткой реакционной смеси уксусным ангидридом при нагревании, желательно до 50° С. Целевые и 1одукты выделяют известными приемами.

5 Пример 1. Получение этилового эфирохлора и гидрида (г-этоксиэтилфосфоиовой кислоты.

К 56.3 г треххлористого фосфора ирн -10°С прикапывают 48,5 г диэтнлового ацеталя уксусного альдегида и смесь перемещивают нри ЭТО температу)1е в тече1П1е 0,5 час, а затем еще 1 час комнатной температуре. Добавляют 21 г уксусного ангидрида и нагревают при 50° С в течеиие 5 час. Вакуумперегонкой

5 выделяют 27,5 г (67,0%) целевого продукта, т. кип. 56°С (0,02 мм). 1,1347, пп2° 1,4405. Найдено. %: Р 15,51, 15,29: С1 17,23, 17,20.

СбНиСЮзР Вычислено. %: Р15,50: С1 17,70.

0 13 ИК-сиектре продукта обнаружены частоты поглощения в 570 (Р-С1), 1030 (РОС), 1120 (СОС), 1250 и 1283 (), а в спектре ЯМР-Р -резонансный ник при 39 М. д.

5 Пример 2. Получе1Н1е пропнлового эфирхлорангидрнда ((-ироноксиэтилфосфоновой кислоты.

Аналогично примеру 1 из 23,0 г треххлористого фосфора, 24,5 г дипропилового ацеталя

0 уксусного альдегида и 8,6 г уксусного апгидрида получают 12,5 г (65%.) целевого продукта, т. кип. 70°С (0,04 мм), d 1,0834, 1,4418.

Найдено, %: Р 13,32, 13,40; С1 14,95, 15,10. CgHisClOsP

Вычислено, %;: Р 13,50; С1 15,15.

Пример 3. Получение бутилового эфирохлорангидрида а-бутоксиэтилфосфоновой кислоты.

Аналогично примеру 1 из 42,1 г треххлористого фосфора, 53,0 г дибутилового ацеталя уксусного альдегида и 15,5 г уксусного ангидрида получают 24,7 г (63%1) целевого продукта, т. кип. 100°С (0,08 мм), d42° 1,0468, ш.о 1,4440.

Найдено, %: Р 12,19, 12,32; С1 13,50, 13,65.

С,оН22С10зР

Вычислено, %: Р 12,07; С1 13,76.

П Р е д м е т и з о б р е т с и и я

1.Способ получения зфирохло)апгидридов «-а,1коксиэтилфосфоповых кислот, огличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, треххлористый фосфор подвергают взаимодействию с диалкиловым ацеталем уксусного альдегида при охлаждении с последующей обработкой реакциоппой смеси уксусным ангидридом при пагреваппи и выделением целевого продукта известными приемами.

2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что треххлористый фосфор подвергают взаимодействию с диалкиловым ацеталем уксусного альдегида при охлаждении до -10° С.

3.Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем что обработку реакционной смеси уксусным ангидридом осуществляют при нагревании до 50° С.