Способ получения вторичных аминов Советский патент 1975 года по МПК C07C87/02 

1

Изобретение относится к способу полу- чения вторичших аминов, которые используются как инсектициды, бактерициды, физиологически-активные вещества.

Известен способ восстановительного аминировання кетонов нитросоединениями в присутствии окиси платины в автоклаве.

Недостатками этого способа являются низкая скорость процесса в установке пе- рио/щческого действия и применение дорогостоящего катализатора-окиси платины

С целью устранения указанных недостатков и интенсификации процесса кетон подвергают взаимодействию с нитрилом в проточной установке непрерывного действия в присутствии водорода над катализатором-медью или никелем, нанесенным на окись алюминия.

Давление водорода в системе составляет 2О ат, температура процесса 20О-24О°С. Реакция происходит по следун шей схеме:

Н,

CN + R - С - я

ОCu(Ni).j

« а R - CH.NH, + R С - R ±1

О

/

R - - СН ,,.1

тде

, ,,

R - СН,

20Пример. Синтез N -этил- 0

-фенилэтиламина. Смесь из 12г ацетофенола и 4,1 г ацетонитрила пропускают над катализаторюм, содержащим 2О% меди на оКвси алюминия, при 22 О под давлением 2О атм. Вакуумной разго1 кой катализатора выделяют 7,8г (51,7% N -этил- (Х ч{ еыилэтиламина. Т. кип. полу чешюго амина 98-99°С (15 мм рт.ст,) Т.пл. пикрата 168-1б9°С. Содержание азота,%: Вычислено 9,39 Найдено 9,28 П р и м е р 2. Синтез N -этил- 0( -метилн ft -ч{)енилэтиламина. Смесь из 13,4г метилбензилкетона и 4,1 г ацетонитрила пропускают над катализатором, содержащим 2О% меди на окиси алюм ния, при под давлением водорода 2О атм. Вакуумной разгонкой катализа- та выделяют 1О,9 г 71,4%) N -этил: о| -метил- Э -фенилэтиламина. Т. кип. полученного амина 88-9О°С (15 мм.рт. ст.). Т.пл. гидрохлорида 145-146°С. Содержание азота,%: Ш числено 9,15 Найдено 9,О8 П р и м е р 3. Синтез N -этилпиклогексиламина. Смесь из 16,8 г шпслогек- санона и 7г ацетонитрила пропускают над катализатором, содержащим 15% никеля на окиси алюминия, нагретым до 22О°С под давлением водорода/ 15 атм. Фракцио ной перегонкой катализата выделяют 10,9 (5О,2%) N -этилцшшогексиламкна. Т.кип. полученного амина 161-163 С. Т.пл., гидрохлорида 182 183°С. Содержание азота %: Вычислено 11,02 Найдено 11, ОО П р и м е р 4. Синтез N -шислогексилбензиламина. Смесь из 9,9г циклогексанона и 1О,Зг бензонитрила пропуокают над катализатором, содержащим 2О% меди на окиси алюминия, нагретым до 24О°С под давлением водорода 2 О атм. Вакуумной разгонкой катализата выд&« ляют 9,7г (51,2%) N -шаслогексилбензиламина. Т.кип. полученного амина 145-146°С (15 мм рт.ст.). Т.пл. гидрохло. рида 2 83-2 84°С. Содержание азота, %: Вычислено 7,82 Найдено 7,79 Предмет изобретения Способ получения вторичных аминов восстановительным аминированием кетоов в присутствии катализатора, о т л иающийся тем, что, с целью инте. ификации процесса, кетон подвергают заимодействию с нитрилом в присутствии одорода над катализатором - медью или икелем, нанесенными на окись алюминия.