Способ получения фентиазинилацетонитрилов Советский патент 1975 года по МПК C07D93/14 

CH-CN IY На1+НйЧ1 - - Г| SY fY Y -CH-CN VY Y - - N чД Ы I4J -k т-TV . т т-L NHi CH-CN 6) при R - метил и RI - водород Однако в известной работе нредставлена лишь общая схема получения соединений 1 и но имеющимся данным не представляется возможным судить о выходе целевого продукта; кроме того, недостатком известного способа является многостадийность процесса. Для повышения выхода продукта и упрощения синтеза по предлагаемому способу нитрил общей формулы RI-СНг-CN где RI - водород, метил или этил, подвергают взаимодействию с фентиазином общей формулы ,)Эа где R - водород, метил, У - водород, алкил, алкокси- или алкилтиогруппы, содержащие 1-4 атомов углерода, в среде жидкого аммиака и в присутствии амида щелочного металла. Пример 1. В суспензию 145 г амида натрия Б 1250 л идкого аммиака добавляют при температуре - 30°С 127,5 г ацетонитрила, затем 75 г З-хлор-10-метил-фентиазина. После выдерл ки в течение 4 ч при -:30°С раствор черного цвета выпаривают, затем добавляют 600 см эфира и 200 см воды. Эфирный слой декантируют, затем промывают до нейтральной среды 6 раз по 200 см водой, потом экстрагируют 4 раза 200 см метансульфокислоты, затем промывают снова до нейтралыной реакции 2 раза 200 ом воды. Эфирный слой сушат над сульфатом натрия, фильтруют, затем концентрируют при пониженном давлении (20 мм рт. ст.) при 80°С. Остаток растворяют в 120 см четыреххлористого углерода. Кристаллизующийся продукт отфильтровывают. Получают 27 г (10-метнл-3-фентиазинил-ацетонитрила, с т. пл. 86°С. Пример 2. К суспензии 3,45 г амида натрия в 50 см л идкого аммиака добавляют 5,1 г пропнонитрила, затем 3 г З-хлор-10-метилфентпазина. Пос.че выдержки в течение 4 ч при -30°С раствор черного цвета выпаривают, затем добавляют 20 см воды и 20 см эфира. Эфирный слой декантируют, промывают до нейтральной реакции 4 раза 20 см воды, сушат, потом концентрируют при пониженном давлении (20 мм рт. ст.) при 50°С. Маслообразпый остаток подвергают хроматографии на колонне с окисью алюминия диаметром 2 см и высотой 40 см, при разбавлении смесью циклогексана с этилацетатом при объемном соотношении 99:1. Элюаты концентр:ируют и полученный продукт пврекристаллизавывают «з 10 см этанола. Получают 0,2 г (Юнметил-З-фентиазиеил)-2-Про,пи01нитрила с т. пл. 99°С. Пример 3. В суспензию 120 г амида натрия в 1300 см жидкого аммиака добавляют за 20 минут 165,3 г пропионитрила; через 10 мин после этого вводят 33,8 г З-хлор-7-метокси-10-метилфентиазина. После выдержки.в течение 4 ч при -30°С раствор черного цвета выпаривают и полученный осадок растворяют в 500 см эфира и 200 смз воды. Продукт бежевого цвета в суспензии отделяют фильтрованием; получают 15 г 3-амино-7-метокси-10-метилфентиазина. Эфирный слой фильтрата отделяют декантацией, промывают последовательно 4 раза 500 смз воды, 3 раза 250 см метансульфокислоты, затем до нейтрального состояния 4 раза 100 см воды, сушат над сульфатом натрия и концентрируют при пониженном давлении (0,5 мм рт. ст.) при 80°С. Полученный осадок (57 г) растворяют в 200 смЗ этанола. Продукт кристаллизации отделяют фильтрованием. Получают 24 г 2-(7-метокси-10-метил-3-фентиазинил)-пропионитрила с т. пл. 75°С. После перекристаллизации из метанола продукт имеет т: пл. 94°С. КонцегЕтрацией маточных растворов получают остаток весом 29 г, который подвергают хроматографии на 926 г двуокиси кремния, в 1солонне диаметром 5,5 см и высотой 1,45 м, разбавляя 15 л смеси хлористого метилена с четыреххлористым углеродом (объемное соотношение 1:1). Концентрацией элюата получают 7 г 2-(7-метокси-10-метил-3-фентиазинил)пропионитрила.

Предмет изобретения

Способ получения фентиазинилацетонитрилов общей формулы

атомов углерода, отличающийся тем, что с целью упрощения процесса, гштрил общей формулы

R, - СНа - CN, где RI - водород, метил или этил, подвергас фентиазином общей

ют взаимодействию формулы

I,

10

где R - водород или метил; Ri - водород, метил или этил; У - водород, алкил, алкокси - или алкилтиогруппы, содержащие 1-4

где R и У имеют названные значения,

в среамидаде жидкого аммиака и в присутствии щелочного металла.