Способ получения 2,2,3,3-тетрахлоргидриндона-1 Советский патент 1975 года по МПК C07C49/43 C07C49/80 

1

Изобретение относится к способу получения поляхлорированных кетонов, а именно 2,2,3,3тетрахлоргидриндона-1, реакционноспособного соединения, применяемого ов качестве полупродукта в оргайическом синтезе.

Известен способ получения 2,2,3,3-тетрахлоргидр:ИНД01на-1 хлорированием фенилпропионовой кислоты пят.ихлористым фосфором при 200-210°С.

Недостатками такого способа являются труднодоступность исходного сырья и протекание побочных реакций. Выход целевого продукта при этом не превышает 60%.

С целью увеличения выхода целевого продукта, расширения сырьевой базы и смягчения условий проведения реакции предложено в качестве исходного сырья применять хлора.нлидриды сс,|3 - днхлор-р-фенилпропионовой или а-хлоркоричной кислоты и хлорирование вести газообразным хлором, преимущественно при 120-180°С.

Предложенный способ прост и позволяет получать целевой продукт с выходом 92-98%.

Преимуществом способа является использование хлорангидрида-сырца а,р-дихлор-р-фенилпропионовой кислоты, полученного хлорированием коричного альдегида.

Пример 1. В цил ндрическ1ИЙ хлоратор, снабженный термометром, обратньим холодильни-ком и барботером для подачи газа, вносят 7,2 г хлорангидрида а-хлоркоричной кислоты и при 120°С начинают подачу хлора со скоростью 0,6 г/мин. Хлорирование продолжают в течение 1 час с постепенным повышением температуры от 120 до 180°С. Получают 9,5 г (98%) 2,2,3,3-тетрахлоргидриндона, т. пл. 104,5-105,5°С (толуол); по лит. данным т. пл. 104,5-105,5°С. Иайдено, %: С1 52,64, 52,80.

С9Н4С14О.

Вычислено, %: С1 52,54.

Для идентификации 2,2,3,3-тетрахлоргидриндон превращают также в о-трихлорвинилбензойную кислоту известным методом. 30 г тетрахлоргидриндона и 100 мл 15%-ного едкого натра кипятят 30 мин с обратным холодильнико1м. Полученный раствор экстрагируют эфиром, водный слой подкисляют и отфильтровывают выпавшую кислоту. Выход 27,6 г; т. пл. 160-161,5°С (вода).

Найдено, %: С 43,06, 43,03; Н 2,39, 2,52; С1 42,74, 42,74. Мол. вес 251,50. CgHsClsOa.

Вычислено, %: С 42,98; Н 2,00; С1 42,29. Мол. вес 251,49.

Для идентификации применяют также ЯМР-, масс- и ИК-спектры. 3 Пример 2. 46,4 г сырого хлора-нгидрида а,р-дихлор-р-фенилпропио«овой кислоты, полученного при хлорировании (45-50°С, УФсвет) 41,2 г коричного альдегида по известному .методу, вносят в хлоратор из вирексового5 стекла, снабженный термо1метром, обратнЫМ холодильником, барботером и наружным электрообогревом. При 120°С начинают подачу хлора со скоростью 0,33 г/мин. Хлорярование продолжают еще 3,5 час с постепеннымю повыщение1м температуры до 1вО°С. По окончании процесса реакционную массу продувают сухим воздухом и охлаждают. Получают 81 г (93,6%) кристаллического продукта, т. пл. 104,5-105,5°С (толуол).15 4 Предмет изобретения 1. Способ получения 2,2,3,3-тетрахлорг.идриедона- хлорированием жириоароматических кислот при повышенной температуре с последующим выделением целевого продукта известными приемами, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта и расщирвния сырьевой базы, в качестве исходного сырья применяют хлорангидриды а,р - дихлор-р-фенилпропионовой или а-хлоркоричной кислоты и хлорирование ведут газообразным хлором. 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что хлорирование проводят при 120-180°С.