Способ получения производных три-(фурил-2) метана Советский патент 1977 года по МПК C07D307/02 

Изобретение относится к способу получения новых соединений - производных три-(фурил-2) метана формулы{ сНз-О- Д; сщ где R И R. -атом водорода или алкил, которые могут найти применение в полимерной промышленности, в производстве красителей, фармакологических препаратов и как продукты для органического синтеза. Способ основан на известной в органичес ком синтезе кислотнокатализируемой реакции взаимодействия производных фурана с карбонильными соединениями. Предлагаемый способ заключается в том. что карбонильное производное фурана формуRI- Cгде R М ( имеют вышеуказанные значения, подвергают взаимодействию с сильваном. в присутствии кислоты. Процесс проводят в присутствии концентрированной серной кислоты при температуре до 65 С и осуществляют следующим образом. К смеси сильвана и фура11ового альдегида или кетона с молекулярным соотношением 2:1 при интенсивном, перемешивании прибавляют 0,005-0,015 моль серной кислоты на 100 г реакционно смеси. Реакция проходит экзотермически. Поддерживают температуру реакции не выше 65 С и для окончания процесса смесь оставляют на 1О-15 час при комнатной температуре. Затем полученный продукт выделяют известным способом: серную кислоту нейтрализуют уксуснокислым калием или натрием, смесь фильтруют и подвергают вакуумной разгонке. Синтезированное вещество желтое или оранжевое масло. Идентификация этих веществ проведена по молекулярному весу, элементному aнaлизyJ темлературе плавпения, ИК- и УФ-спектрам. В ИК-юпектрах обнаружены полосы поглощения, характерные для фуранового цикла с-о-с 1020, 1210, (.--c 1440, 1550, -й 312О, 1260, 780 см .В области ЗООО-287О и 1370-1340 см имеются характерные полосы СНд-группы, при 789 см - полоса для соединений имеющих фуряновый цикл с Х -водородом. На УФ-спектрах всех соединений такого типа имеется только одна полоса перехода электронов с Л 222-225 нм, % 4,41-4,54 в растворе этанола. Пример 1. Получение (фурил-2)-ди-(5-метилфурил-2) метана (J). Смешивают 24 г-(0,25 моль) фурфурола и 41 г (0,5 моль) сильвана и при интенсивном встряхивании по каплям вносят 0,3 м концентрированной серной кислоты. В течение 10 NfflH температура смеси самопроиз- вольно поднимается ДО 60 С. Через 10 ча выдержки реакционной смеси при комлатной температуре нейтрализуют серную кислоту внесением 1,5 г ацетата натрия, смесь фильтруют через фильтр Шотта и разгоняют при пониженном давлении. После отгонки легки фракций получают 49 г оранжевого масла, имеющего температурукиления 152 С/10 ммрт. ст., 176°С/27 ммрт. ст. При нормально давлении продукт перегоняется с разложением при 300-350 С. Элементарный анализПолучено, %: С 75,0; Н 5,90. Вычислено, %: С 74,3; Н 5,79. Молекулярный вес, определенный методо криоскопии, 240, вычисленный 24 2j и 1,5280. Выход 81%. Продукт темнеет при хранении. П р и м. е р 2. Получение три-(5-метилфурил-2) метилметана (ц). Получают аналогично примеру 1 из 0,2 5 моль 5-ацетипсипьвана и 0,5 мопь сипьва- на. Температура кипения 237 С/12 мм рт.ст., ввиду большей стойкости вещество может перегоняться при нормальном давлении и имеет температуру кипения 345 С, , Получено, %: С 75,9; H7,03j вычислено, % С 75,5j Н 6,78. Молекулярный вес: получено 273, рассчитано 270. 1,530О. Выход 70%. Аналогично получают три-(5-метилфурил- -2) метан и (фурил-2)-ди-(5-мчтилфурип-2) метилметан. Формула изобретения 1. Способ получения производных три-(фурил-2) метана формулы „ 4jLi4jL, О R 11 т, где к м к - атом водорода или алкил, отличающийся тем, что карбонильное производное фурана формулы R.C где К U Я j имеют вышеуказанные значения, подвергают взаимодействию с сильваном в присутствии кислоты и выделяют целевой продукт известными приемами. 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что взаимодействие проводят в присутствии концентрированной серной кислоты при темлературе не выше 65 С„