Способ получения полиалкилгалогеналюмоксанов Советский патент 1975 года по МПК C08G31/20 

J

Изобретение касается способа получения полиалкилгалогеналюмоксанов, которые могут найти применение в качестве компонентов катализатора при полимеризации полярных мономеров, диеновых углеводородов, олефинов.

Известен способ получения полиалкилгалогеналюмоксана медленным гидролизом соответствующих галоидзамещенных алюминийалкилов.

Такой метод характеризуется небольшой скоростью реакции, маленьким выходом и загрязненностью конечных продуктов.

Согласно предложенному способу для увеличения выхода и чистоты полиалкилгалогеналюмоксанов подвергают взаимодействию полиалюмоксаны общей формулы

RaAl-EOAlR QAlK,

где R - алкил, п 25-30,

с алюминийгалогенидом при температуре от О до 150°С в среде углеводородного растворителя и атмосфере инертного газа.

После удаления растворителя и алюминийдигалогенида при понижепном давлении получают с хорошим выходом полиалкилгалогеналюмоксаны. Причем реакцию можно проводить и с полным замещением алкильных групп в полиалкилалюмоксане на галоген.

Пример 1. В круглодонную колбу (объем 0,25 л) ротационного испарителя, снабженного врашающимся устройством для перемешивания, воронкой с противодавлением, обратпым холодильником, загружают в токе инертного газа 26 г А1С1з, затем из воронки дозируют 60 мл 50%-ного раствора полиизобутилалюмоксана в бензоле. Полученную таким образом реакционную массу кипятят при перемещивапии в течение 1 часа при температуре 80°С. После чего проводят отгопку растворителя ( бепзола) и изобутилалюминийдихлорида при температуре 150°С и остаточном давлении 0,5 мм рт. ст.

Получают 12,5 г хлорированного полиалюмоксапа, который представляет собой желтоватый порошок, растворимый в бензоле. Выход полимера составляет 83,3%.

Состав полученного продукта Вычислено, %: О 19,3; А1 33,7; С1 47,0. Мол. вес 2160

Найдено, %: С 2,0; О 19,6; А1 33,4; С1 46,0. Мол. вес 2200

Химическая формула продукта

- (ОА1О1),5 - ОА1С1,

Пример 2. В аналогичных условиях примера 1 загружают 8,45 г AlCU и 80 мл 30%-ного раствора полиизобутилалюмоксана в бензоле и проводят реакцию с последующим удалением примесей. При этом получают 16,2 г продукта. Выход полимера составляет 75%. Состав полученного продукта Вычислено, %: С4Н9 43,8; О 16,05; А1 27,9; С1 12,25 Мол. вес 2600 Найдено, %: CJig 45,2; О 16,3; А1 26,5; С1 12,0 Химическая формула синтезированного полиалкилгалогеналюмоксана CljAl OAlCl} ОАЬ иэо-С4Н;35„ОА1С1в Пример 3. 30 г полиэтилалюмоксана растворяют в 30 г бензола. Полученный раствор приливают к 60 г АШгз, реакционную массу перемешивают и нагревают аналогично примеру 1. Затем удаляют растворитель при температуре 150°С и пониженном давлении. При этом получают 40 г продукта, химическая формула которого Bt,Al-f ОАШг} ОА1С,, Выход полимера составляет 97%. Состав полученного полиалкилгалогеналюмоксана Вычислено, %: CsHg 16; О 15,4; А1 27; Вг41,6 Мол. вес 2700 Найдено, %: С2Н5 15; О 15,7; А1 27,2; Вг 42,1 Пример 4. В четырехгорлую колбу объемом 0,5 л, снабженную мешалкой, термометром, капельной воронкой и обратным холодильником, загружают 32,6 г AlCls и охлаждают ее до -10°С. Затем из капельной ворон ки медленно добавляют 150 мл диэтилового эфира так, чтобы температура не превышала 0°С. К полученному эфирату хлористого алюминия при 0°С добавляют 30 г 50%-ного раствора полиметилалюмоксана в бензоле. Все растворители перед употреблением подвергают осушке. Реакционную массу выдерживают при 0°С в течение 30 мин, а затем температуру повышают до 35°С и начинают отгонку растворителей, постепенно повышая температуру до 100°С. Далее проводят вакуумную отгонку растворителя при 150°С и остаточном давлении 2 мм рт. ст. в аппарате ротационного типа. Получают 14 г твердого белого порошка следующего состава, %: А1 33,6; О 18,9; С1 57,5, мол. вес 1780. Полученный продукт хорошо растворим в бензоле. Структура всех полученных соединений подтверждена ИКспектрами. Предмет изобретения Способ получения полиалкилгалогеналюмоксанов, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода и чистоты полиалкилгалогеналюмоксанов, подвергают взаимодействию полиалюмоксаны общей формулы R,Al-fOAlR ;0№, где R - алкил, п 25-30, с алюминийгалогенидом при температуре от О до 150°С в среде углеводородного растворителя и атмосфере инертного газа.