Способ получения цис-1,4полиизопрена Советский патент 1976 года по МПК C08C13/08 C08C11/66 C08C11/44 C08C11/26 

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЦИС-1,4 ПОЛИИЗОПРЕНА - утил- п. -крезола, при соотношении от 0,1:1 до 1:1 соответственно. Реакционную смесь перемешивают в течение 30 мин и направляют для выделения полимера. После выделения полимер высушивают при температуре, обеспечивающей удаление растворителя, до постоянного веса. В качестве растворителей упомянутой смеси стабилизаторов используются алифатические, ароматические, циклические угле водороды. Стабилизируюшая способность смеси кoм понентов, например трибутилфосфата и фенил- -нафтиламина, превосходит стабилизи- руюшую способность отдельных компонентов. Пример 1 (контрольный). В поли- 4 меризат изопрена, содержащий 11 вес.% сухого вещества и 0,8 вес.% катализатора в расчете на полимер, вводят 5%-ный спиртотолуольный раствор смеси ди(}юнил-п-фенилен-диамина (ДДФД) и фенил- - нафтилам на (неозона Д) (по 0,5 вес.% каждого в расчете на полимер). Смесь нагревают до 20 С. После перемешивания в течение 30 мин реакционную смесь направляют на отмывку от продуктов разрушения катализатора, а затем на водную дегазацию для удаления растворителя. Дезактиватор - метанол. Сушку полимера проводят в отжимной машине при 15О С. Характеристики исходного кау- чука без хранения и каучука после хранения приведены соответственно в табл. 1 и 2. Таблица 1

Данные соответствуют не только ния (примеры 1-6), а также после исходному каучуку, но и каучуку после 1 года старестарения в течение 6 час при 100°С (примеры 7-9) ) Каучук подвергали старению 6 час при 10О 1 год). Пример 2. Методика и условия проведения опыта аналогичны указанньпу в примере 1 с той разницей , что в по-пимеризат изопрена вводят предварительно на1 ретый до 4О с толуольный раствор смеси грибутилфосфата (ТБФ) и неозона Д в количестве 0,7 и 1 вес.% соответственно в расчете на сухой полимер. Смесь нагревают до 40 С. Полимеризат без проведения водной отмывки направляют на дегазацию. Характеристики каучуков приведены в табл. 1 и 2. Пример 3. Методика и условия проведения опыта аналогичны указанным в примере 2 с той разницей, что в полимери изопрена вводят указанные компоненты см& си стабилизаторов в количестве О,3 и 1 вес,% соответственно, а смесь предварител но нагревают до 6О С. Характеристики кау чуков приведены в табл. 1 и 2. Пример 4. Методика и условия проведения опыта аналогичны указанным в примере 3 с той разницей, что в полимер Таблица 2

75 79 78 68 67 69 С (примеры 1-6; срок старения каучука зат изопрена вводят О,3 вес. ч. ТБФи 1 вес. % неозона Д; смесь предварительно нагревают до 20°С. Характеристики каучуков приведены в табл. 1 и 2. Пример 5. Методика и условия проведения опыта аналогичны указанным в примере 1 с той разницей, что в полимери- зат изопрена вводят предварительно нагретый до 50 С толуольный раствор смеси ТБФ и ионола в количестве 0,7 и 1 вес.% соответственно в расчете на полимер. Характеристики каучуков приведены в табл. 1 и 2. Пример 6. Методика и условия проведения опыта аналогичны указанным в примере 5 с той разницей, что в полимери- зат изопрена вводят нагретый до 50 С раствор смеси указанных компонентов в количестве 0,3 и 1 вес.% соответственно в расчете на полимер. Характеристики каучуков приведены в табл. 1 li p и м e p 7. Методика и условия проведения опыта аналогичны указанным в примере 2 с той разницей, что в попимери- зат изопрена вводят толуольный раствор ТБФ в количестве 0,5 вес.% на полимер прк температуре раствора 50 С. Характеристики каучуков исходного и после старения в течение 6 час при 1ОО С приведены в табл. 1 и 2. Пример 8, Методика и условия проведения опыта аналогичны указанным в примере 2 с той разницей, что в полимеризат изопрена вводят толуольный раствор неэзона Д в количестве 1,О вес,% на полимер при температуре раствора 50 С. Характеристики каучуков исходного и после старения в течение 6 час при 1ОО С приведены в табл. 1 и 2, Пример 9. Методика и условия проведения опыта аналогичны указанным в примере 2 с той разницей, что в полимериз изопрена вводят толуольный раствор ТБФ и неозона Д по 0,5 вес.% и 1 вес.% на полиомер соответственно при температуре 5О С. Характеристики каучуков исхошюго и пос ле старения в течение 6 час при 1ОО С приведены в табл. 1 и 2. Предлагаемый способ полу;чения цис-1,4 -полиизопрена позволяет исклв чать из схемы произзодства указанного каучука применение соединений, вызывающих коррозию, типа неорганических кислот, различных экстраген- тов, например воды, и тем самым значительно, упростить технологический процесс производства каучука СКИ-3. Одновременно указанный способ позволяет получать каучуки с хорошими и стабильными свойствами их вулканизатов на уровне стандартных резиновых смесей, стабилизованнь х ДФФД и неозоном Д. Формула изобретения Способ получения цис-1,4- полиизопрена путем полимеризации изопрена в среде органи ческого растворителя в присутствии катализаторов Циглера - Натта с последующим введением в реакционную смесь стабилизаторов, отличающийся тем, что, с целью получения полимера со стабильными свойствами и исключения из технологического процесса соединений, вызывающих коррозию аппаратуры, в качестве стабилизаторов прим&няют смесь эфира фосфорной кислоты общей формулы (RO)PO , где Б - алкил или арил, с антиоксидантом аминногО или фекального типа в соотноиюнии от 0.1:1 до 1:1 соответственно в количестве 1-2 вес,% в расчете на полимер в виде нагретого до 30-80 С углеводородного раствора с концентрацией вес.%.