Изобретение относится к синтезу фосфорорганических соединений, а именно к способу получения этилеНГликоль-а - диалкил- (этиленгликоль)-фосфон-р,р,5 - трихло.рэтилфосфитов общей формулы
О
КО
и/О/Р-СИ-О-Р
I,
0С01д
где R и R - алкнл или вместе образуют группу СНг-СН2, которые могут найти применение в качестве физиологически активных веществ, а также в качестве про.межуточных продуктов в синтезе новых производных хлорофоса.
Предлагаемый способ получения этиленгликоль-а - диалкил - (этиленгликоль) - фосфонр,р„р-трихлорэтилфосфитов основан на известной реакции взаи.модействия тетраалкилпирофосфитов с альдегидами и заключается в том, что диэтиленгликольпирофосфит или несимметричный диалкилэтиленгликольлирофосфит общей формулы
FO.хО-СН,
р-о-РС I
П Л/11
0-СН.
где R и как указано выше, обрабатывают хлоралем при охлаждении, предпочтительно при (-60) - (-10)°С, в среде инертного органического растворителя, например эфира, с последующим выделение.м известными прие.мами целевого продукта. Выход до 98%.
Пример 1. Этиленгликоль-а-этиленгликольфосфон-р,р,р-трихлорэтил фосфит. В раствор 11,2 г диэтилентликольпирофосфита в 50 мл а-бсолютного эфира при и пере.мешивании медленно прикапывают раствор 8,3 г хлораля в 30 мл эфира, .постепенно нагревают до комнатной температуры, отфильтровывают осадок, промывают его абсолютным эфиром и получают 19,1 г (98%) целевого продукта, т. пл. 166-168°С.
Найдено, %: С 21,14; Н 2,75; С1 30,76; Р 17,28. СбПдСиОбРгВычислено, %: С 20,83; Н 2,60; С1 30,82; Р 16,76.
ЯМР Ф-спектр, м. д. -142 (фосфитный фосфор) и -31 (фосфонатный фосфор). Пример 2. Этиленгликоль-а-диметилфосфон-р,р,р-трихлорэтил фосфит.
iB раствор 5,2 г диметилэтиленгликольпирофосфита в 30 мл абсолютного эфира при
-60°С и перемешивании прикапывают раствор
3,8 г хлораля в 30 мл эфира, проводят реакцию, как в лримере I, и получают 5,6 г (62%) целевого продукта, т. пл. 138°С.
Найдено, %: С 20,70; Н 3,25; Р 17,36.
СбН„С1зОбР2.
Вычислено, %: С 20,74; Н 3,18; Р 17,84.
Пример 3. Этиленгликоль-а-диэтилфосфон-р,р,§-трихлорэтилфосфит.
В раствор 5,8 г диэтиленгликольпирофосфита в 30 мл абсолютного эфира при -10°С и перемешивании прикапывают раствор 3,7 г хлораля в 30 мл эфира, проводят опыт, как в примере 1, и получают 3,6 г (88%) целевого продукта, т. пл. 163-165°С.
Найдено, %: С1 28,65; Р 16,82.
С8Н,5С1зОбР2.
Вычислено, %: С1 28,34; Р 16,52.
Предмет изобретения
1. Способ получения этиленгликоль-а-диалкил- (этиленгликоль) - фосфон-р,рур - трихлорэтилфосфитов общей формулы
BU II/О -СН-0-Р
0CCl,
где R и R - алкил или вместе образуют группу СН2-СНа, отличающийся тем, что диэтиленгликольпирофосфит или несимметричный диалкилэтиленгликольпирофосфит обрабатывают хлоралем при охлаждении в
среде инертного органического растворителя с последующим выделением целевого продукта известными приемами.
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс проводят при (-60) - (-10)°С.
