Способ получения эфиров дитиолфосфорных кислот Советский патент 1975 года по МПК C07F9/16 

Изобретение относится ,к новому способу получения эфиров дитиолфо сфорных кислойобщей |фо1рмулы

RS.

Р-ОЕ

-. о

где R м R - алкил, арил или а.ралкил; алкил.

Эти соединения обладают фунгицидной, инсектицидной, акарищидиой, а также бактерицидной и нематацидной активностью.

Известен опособ получения эфиров дитиолфосфорных кислот вза1имодей€твие.м хлорангидридов дитиолфосфорных кислот со спиртами ж:елатель,но в (присутствии акцептора хлористого водорода.

Исходные хлорангид|риды синтезируют взаилмодействием пиолдихлорфосфитав с сульфенилхлоридами и уюсусной кислотой. Этот способ универсален и позволяет получить эф,иры д-итиолфосфс рной кислоты как с одинаковыми, так и с разными радикалами, но МНогостадиен.

С целью упрощения процесса по предлагаемому способу органотиодихлорфосфит подвергают взаимодействию с сульфенилхлоридом

и спиртом в .молярпо,м соотношении 1 : 1 при температуре от (-40) до ( + 20)° С.

Исходные орэтанотиодихлорфосфиты являются доступными соеди,нения.1и. В качестве

сульфенилхлоридов целесообразно использовать аве-жапрИ1готавлениую реакционную масу, полученную взаимодействием органического тиола или дисульфрада с экв(ИмоьТекулярным количеством хлора или хлористого сульфурила.

Целевые продукты выделяют известными приемами. Они получаются с хорошим выходом и как пестициды могут использоваться без перегонки.

П рИ м 6 р 1. 5-Изобутил-5-2,5-дихлорфени л - 0-п ро П и л д ити офасфа т.

К 0,20 моль сухого прапилового спирта при перемещивании и охлаждении до -30° С одновременно -прибавляют 0,05 люль изобутилтиодихлорфосфита и 0,05 моль 2,5-д 1Хлорфенилсульфепил.хлорида в 5 мл хлороформа. Температуру полученной смеаи доводят до комнатной, выдержив-ают /в вакууме (10- 15 мм рт. ст.) три 100° С и в остатке получают целевой продукт, пЬ 1,5315, d 1,2246. Выход 100%.

Найдено, %: С1 18,71; S 17,43. MR 94,2.

CisHigCbOgPSa. Вычислено, %: С1 19,03; S 17,15. MRo 94,1.

Пример 2. 5-Пропил-5-Изобутил-0-актилдитиофОСфата.

К раствору 0,05 моль пропилмаркаптана В 30 мл хлороформа .при (-30) - (-40)° С добавляют 0,05 моль хлора (или хлористого сульфурила). Затем температуру смеси доводят до комнатной, полученный раствор прибавляют одновременно с 0,05 моль изобутилтиодихлорфосфитом к 0,15 моль изооктилового спирта :при охлаждении до (-30) -(-20)°С. Температуру реакционной массы доводят до комнатной, растворитель и летуч-ие удаляют в вакууме (10-15 мм рт. ст.) при 100° С, а затем при остаточном давлении 1-2 мм рт. ст. и 100° С. В остатке получают целевой продукт, «20 1,4572, df 0,9506. Выход 98%.

Найдено, %: S 18,46. M.RD 97,5.

С15НззО2Р2Вычислено, %: S 18,82. MRo 97,2.

Пример 3. 5-Вутил-5-бензил-0-этилдитиофо сфат.

К pacTEQpy 0,02 моль дибензилдисульфида в 30 мл хлороформа тр-и (-30) - (-20)° С добавляют 0,02 моль хлористого сульфурила. Затем температуру смеси доводят до О-5° С и Полученный раствор одновременно с 0,04 моль бутилтиодихлорфоюфита в 10 мл хлороформа прибавляют к 0,2 моль абсолютного этанола при охлаждении до (-40) - (-30)° С. Далее температуру массы доводят до комнатной и выдерживают в .вакууме (10-15 мм рт. ст.) при 100°С. В остатке получают целевой про ,5242, dl° 1,0921. Выход 99%.

дукт,

Найдено: MRo 85,0.

Вычислено: MRo 84,3.

В условиях примеров 2 « 3 получают другие соеди.нения, БЫХОД и некоторые свойства 20 которых приведены в та1блице.

Предмет изобретения

Способ получения эфяров дитиолфосфорных кислот общей формулы

ES

р- ок

г 4/1

В&

где R и R - алкил,ар1ил или аралкил;

алкил,

аа основе хлораигидри1дов кислот фосфора и

спиртов, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, органотиодихлорфосфит под.вергают взаимодействию с сульфенилхлоридом ,и спиртом в .молярном соотношении

1 : 1 шр:и температуре от (-40) до

(-f20)°C.