Способ получения аллилацетата Советский патент 1975 года по МПК C07C69/14 C07C67/00 

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛЛИЛАЦЕТАТА

что пропилен используют в такой концентрации, которая была невозможна в процессе получения винилацетата из этилена.

Расход пропилена в процессе не понижается, как это наблюдается в случае использования этилена при получении винилацетата, т. е. количество пропана, превышающее концентрацию пропилена, в реакционном газе практически не влияет на реакцию образования аллилацетата, в то время как очень высокое содержание этана при получении винилацетата приводит к нежелательным побочным реакциям.

Проведение реакции при небольших концентрациях пропилена в присутствии больших количеств пропана или других углеводородов, например бутана или изобутана, повышает экономичность способа. Так, вместо дорогого, очень чистого пропилена, т. е. применяемого для полимеризации, можно использовать более дешевый пропилен, содержащий 10 и более процентов пропана. Вследствие высокого содержания пропана в реакционном газе сокрашается расход пропилена для удаления пропана, причем вместе с ним может выводиться и двуокись углерода, образующаяся при полном сгорании пропилена. Сокращаются также затраты на дополнительное промывание абсорбентом для удаления двуокиси углерода. Пропан и двуокись углерода, растворенные в жидких продуктах при конденсации, могут выводиться из реакционной системы при дросселировании конденсата.

Предлагаемый способ иллюстрируется чертежом.

Циркулирующий поток 1 газа поступает в испаритель 2, в котором испаряется введенная в него по трубопроводу 3 уксусная кислота. Загруженная совместно с уксусной кислотой Газовая смесь попадает через трубопровод 4 в реактор 5 (длина 6,60 м, внутренний диаметр 32 мм; температура в реакторе регулиоуется через наружную рубашку, где находится кипящая вода, температура которой регулируется автоматическим изменением давления). Газ, выходящий из реактора, направляется по трубопроводу 6 в конденсатор 7, где сжижаются конденсируемые составные части, т. е. в основном аллилацетат, непрореагировавшая уксусная кислота и вода. Остаток газовой смеси возвращается по трубопроводу 8 и компрессору 9 в реактор. Свежий пропилен подают по трубопроводу 10 через регулятор давления со стороны всасывания компрессором, а свежий кислород - по трубопроводу 11 в циркулирующий газ. Жидкий продукт из конденсатора 7 поступает в запасную емкость 12 с автоматическим поддержанием уровня. Конденсат дросселируют в емкости 13. Растворенный под давлением и выделяющийся при расширении конденсата газ выводится по трубопроводу 14. По трубопроводу 15 газ может удаляться из циркулирующего газа.

Пример 1. Реактор заполняют 4,4 л катализатора, содержащего 1,4 вес. % ацетата палладия и 3 вес. % ацетата калия на носителе - кремниевой кислоте (шарики диаметром 5-6 мм).

При давлении перед реактором 6,0 атм и температуре катализатора 193°С через него пропускают 9,4 газовой смеси следующего состава (в об. %);

Пропилен67

Уксусная кислота15

Кислород8

Двуокись углерода10.

Концентрацию двуокиси углерода устанавливают путем выпуска газа из циркулирующего газового потока.

Ежечасно получают 5 кг сырого конденсата, который содержит (в вес. %): 50 уксусной кислоты, 9,2 воды, 40 аллилацетата и ,8

побочных продуктов. Выход аллилацетата по времени и объему 455 г/л/час.

За счет выгорания пропилена и получения аллилацетата образуются 3 моль воды и 3 моль двуокиси углерода. Исходя из соотношения между аллилацетатом и водой в сыром конденсате, вычисляют количество продукта выгорания пропилена. При пересчете на аллилацетат плюс продукт выгорания количество последнего составляет 8,4%.

П р и м е р 2. Реакцию проводят по примеру 1, но количество выходящих газов регулируется в циркулирующем газовом потоке. Таким образом, предусматривают, чтобы концентрация двуокиси углерода в вводимом в реактор газе составляла 30 об. %, а соответствующая концентрация пропилена была бы 47 об. %. В течение 1 час получают 4,9 кг сырого конденсата, содержащего (в вес. %): 38,5 аллилацетата, 9,1 воды, 0,9 побочных продуктов. Выход аллилацетата по времени и объему 430 г/л/час; выгорание пропилена 9%. Пример 3. Процесс ведут в условиях примера 1, но выходящий газ удаляют до количества, необходимого для проведения анализа

на анализирующих приборах. Концентрация двуокиси углерода в поступающем в реактор газе 84 об. %, концентрация пропилена 29 об. %. За 1 час получают 4,7 кг сырого конденсата, содержащего (в вес. %): 34,5 аллилацетата, 7,9 воды, 0,7 побочных продуктов. Выход аллилацетата по времени 370 г/л/час; выгорание пропилена 9,1%.

Пример 4. Процесс ведут в условиях примера 3.

Из баллона в циркулирующий газ вводят такое количество двуокиси углерода, чтобы ее концентрация в поступающем в реактор газе составляла 65%; концентрация пропилена 12 об. %.

За 1 час получают 4,6 кг сырого конденсата, содержащего (в вес. %); 32 аллилацетата, 0,7 побочных продуктов и 47,3 воды. Выход аллилацетата по времени 325 г/л/час; выгорание пропилена 7,9%.