Способ получения дисиладиоксадибензоциклооктана Советский патент 1975 года по МПК C07D103/02 

РГзобретеиие относится к об.гастн получения новых гетероци/клических К)емн1ийоргаа1ических монО.меров тина симметричного дибепзоцик;юокта 1а, имеющего в положениях 5, 6 и 11, 12 фрагменты Si-О, а именно 5, 5, 11-тетрахлор-5, 1 Ьдисила-В, 12-диоксадибензоциклооктана фо1рмулы

С1 С1

/

Si-0

0-Si

/ ClCl

многостадинныи и выход целевого продукта невысок.

Цель нред.чагаемого изобретения - нолучепие нового гетероциклического кремнийоргапического соединения с четырьмя функциональными группами у атома кремния, которое можно быю бы использоват для получения раз, нолимерных материалов.

Предлагаемый способ получения дисиладиоксадпбензоциклооктана заключается в том, что о-хлорфеноксихлорсилапьт или их смесь подвергают пиролизу в газовой фазе при температуре 500-700° С, лучше в присутствии трихлорсилана. четыреххлористого кремния пли бензола но схеме

Это соединение может быть использовано для получення различных нолимерных материалов с новышенной теплостойкостью.

В литературе нодобное соединение с функцнональными груннами у атома кремния не описано. Имеются сведения о нолучении подобного тетраметильного аналога взаимодействием о-диметилсилилфенола с этиловым спиртом в присутствиИ меди при нагревании до 250° с выходом целевого продукта до 10%.

Однако по этому методу невозможно получить соединения с функциональными группами у атома кремния, которые могли бы быть иснользованы в качестве мономеров, процесс

0-)SiCl3.r,H HSiClj

где или 2

Время нребывания исходной смеси в реакционной зоне 10-100 с. Трихлорсилап, четыреххлористый кремний или бензол берут в количестве 1-3 молей на 1 моль феноксисилана. Реакцию проводят в кварцевой, кера.мичеcKoil, ситалловой или металлической трубке.

Пример 1. 245 г о-хлорфеноксидпхлорсилана пропускают через пустую кварцевую трубку (диаметр 28 мм, длипа 400 мм), нагретую до 600° С со скоростью 1 г/мии, обеспечивая пребывание ис.ходпой смеси в реакцноииой зоне 30 с. По выходе из трубки )еакциониую смесь конденси)уют и разгоияют под вакуумом. В результате вакуумной разгонки 221 г конденсата выгоняют 20,2 г (око.то 10%, считая на исходный о-хлорфеноксидихлорсилаи) 1, 2, 5, 6-дибепзо-3,7-диоксо-4, 4, 8, 8-тетрахлор-4,8-днсилацина.

Полученный иродукт после нерекристаллпзации пз гепта}1а и возгонки имеет т. пл. П5°С.

Найдено, %: С 24,45; 24,56; Н 1,61: 1,50; Si 19,18: 19,32: С1 48,86; 48,59.

Вычислено, %: С 24.82; Н 1,46; Si 19,46; Ci 48,67.

МеПЕБ.

П р м е р 2. По методике, онисаипой в примере 1, 74 г о-хлорфеноксидихлорсилапа и 59 г бепзола пропускают через нолую кварцевую трубу, нагретую до 600-610° С со скоростью 1 г/мин. В резу.тьтате получают 128 г конденсата темнокоричневого цвета. При вакуумной разгонке последнего выделяют 12,7 г (около 20%, считая на исходный о-хлорфеноксидихлорсилан) 1, 2, 5, 6-дибензо-3,7-диокОО-4, 4, 8, 8-тетрахЛОр-4,8-дисилацина, который имеет свойства, указанные в примере 1.

Пример 3. По методике, онисанной в примере 1, 260 г о-хлорфеноксидихлорсилапа и 424 г четыреххлористого кремния пропускают через пустую кварцевую трубку, нагретую до 600-610° С со скоростью 1 г/мин. В результате получают 519 г конденсата темнокорнчневого цвета. При разгонке выделяют 45 г (около 20%, считая на исходный о-хлорфеноксидихлорсилан) 1, 2, 5, 6-дибензо-3,7-диоксо-4, 4, 8, 8-тетрахлор-4,8-диснлацина, который имеет свойства, указанные в примере I.

Пример 4. По методике, оппсанной в примере 1,37 г бис(о-хлорфенокси)хлорсплапа и 35 г трихло)си,тана пропускают через пустую кварцеву о трубку, нагретую до 600- 610° С со скоростью 1 г/мип. В результате получают 52 г конденсата. При разгопке выделяют 6,7 г (около 15%, считая па исходной охлорфеноксидихлорсилан) I, 2, 5, 6-дибензо3,7-дноксо-4, 4, 8, 8-тетрахлор-4,8-дисилацина, который имеет свойства, указанные в примере 1.

Пред м е т и з о б р е т е п и я

1.Способ получения дисиладиоксадпбензоциклооктапа, отличающийся тем, что о-хлорфеиоксидихло)сила1П 1 подвергают пиролизу в газовой фазе при 500-700° С и времени нребывания исходп1з х реагеитов в реакционной зоне 10-100 с.

2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что пиролиз ведут в присутствии трих.торсилапа, четы))еххлористого К1)емпия, и.ли бепзо.ча в соотпоше1П-1и 1:1-1:3.