Способ получения меркурированных фосфонатов Советский патент 1975 года по МПК C07F9/40 C07F3/10 

Изобретение относится к способам получения фосфорорганических соединений с Р-С связью, а именно к способу получения новых меркурированпых фосфонатов общей формулы: (,КО):-Р-С СХ где R к R алкил, R - водород или алкил. Известна реакционная взаимодействия 0,0-диалкилтиофосфитов с производными ацетиленов, приводящая, например, к образованию диалкилкарбалкоксивиннлентионфосфонатов. Однако комплексы триалкилфосфитов с сулемой в реакцию с производными ацетилена ранее не вовлекались и соединения формулы (1) в литературе не описаны и являются новыми. Они могут найти применение как биологически активные вещества, а также как полупродукты в синтезе элементоорганических соединений. Способ получения меркурированных фосфонатов заключается в том, что комплекс триалкилфосфита с сулемой подвергают взаимодействию с незамещенным или замещенным алкоксиацетиленом в токе инертного газа, желательно в среде инертного органического растворителя, например в среде абсолютного тетрагидрофурана (ТГФ). Целевые продукты выделяют известными приемами. Строение синтезированных веществ, которые представляют собой неперегоняющиеся, некристаллизующиеся масла, однозначно доказано элементным анализом, ИК- и ПМР-спектрами. При М е р. Все операции проводят в токе сухого аргона. При взаи.модействии 1,4 г (0,02 моль) этоксиацетилена с 9,6 г (0,02 моль) комплекса триизопропнлфосфита с сулемой в 10 мл абсолютного ТГФ количественно образуется а-этокси-р-хлормеркурвинИлдиизопропилфосфонат. Найдено, %: Н 3,98; С 26,01. Вычислено, %: Н 4,28; С 25,98. В ИК-спектре содержится полоса поглощения в области 1600 , соответствующая валентным колебаниям С-С связи, и в области 1280 см полоса поглощения, соответствующая валентным колебаниям Р-0 связи. ПМР-спектр содержит дублет с химическим сдвигом 6 1,32 М. д. метилов изопропильной группы, квадруплет 6-3,68 м. д. метиленовых протонов этоксигруппы с химическим сдвигом ,82 м. д. винильного протона и мультиплет с химическим сдвигом 6 5,25 м. д. метинового протона азопропильной группы.

Спектр содержит синглет с химическим сдвигом 11,6 м. д. .ядер пятивалентного фосфора.

Аналогично получают а-бутокси-р-хлормеркурвинилдиизопропилфосфонат, а-метокси-р-хлормеркурвинил-р - метиллзопрапилфосфонат, а-метокси-р-хлормеркурвинил-р-изопропилдиизопропилфосфонат (см. табл.).

Таблица

Предмет изобретения

.

(ROb-P-C-C

I . HcCl OR

где R и R - алкил,

R - водород или алкил.

отличающийся тем, что комплекс триалкилфосфита с сулемой подвергают взаимодействию с незамещенным или замещенны.м алкоксиацетиленом в токе инертного газа с последующим выделением целевого продукта известными приемами.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут в среде таертного органического растворителя, например тетрагидрофурана.