Способ получения 2-замещенных 5-сульфамилбензойных кислот Советский патент 1975 года по МПК C07C143/58 

каждой алкилыюи группе, оксигруппа, хлор бром, трнфторметил, оксогруппа, фенил, то лил, бензил, бензилокснгрунпа, бепзи.чокснме тил, хлорметил или оксиметнл. Соединения общей формулы I могут быть выделены в виде их производных: амндов низших алкиловых эфиров или солей. Способ состоит в том, что амин общей фор мулы II где А и В имеют указанное выше значение подвергают взаимодействию с соединением сбН1.ей формулы III lial-l Og-T W имеет указанное выше где Hal - галоид и целевой продукт может значение, при этом. быть выделен в свободном виде, в виде амида, алкилового эфира или в виде соли известным способом. К амидам относятся как замещенные, так и незамещенные амиды и получают их стандартной методикой, например обработкой соответствующего эфира сульфамилбензойной кислоты в спирте аммиаком, или смешением соответствующего сульфамилбензоилхлорида с амином в щелочной среде и осаждением амида минеральной кислотой. Из эфиров низщих алкилов предпочтительным является этиловый эфир, но можно применять эфиры сложных спиртов, например ацетамидоэтилового спирта. Эфиры получают конденсацией кислоты с соответствующим спиртом в присутствии кислотного катализатора. В качестве солей применяются аммониевые, натриевые, калиевые, кальциевые или магниевые соли, а также соли соответствующих аминов. Соли получают обычным способом, например добавлением кислоты к водному раствору, содержащему эквивалентное количество соответствующего основания. Пример 1. 2-Хлор-5- (р,р-дихлордиэтиламиносульфонил) -бензойная кислота. К раствору 1,8 г (10 моль) хлоргидрата Р),|3-дихлордиэтиламина в 20 мл воды, 20 мл ацетона и 30 мл Г н.водного раствора едкого натра добавляют 2,55 г (10 моль) 2-хлор-5.хлорсульфонилбензойной кислоты. После перемешивания при комнатной температуре в течение 1 час смесь промывают 20 мл эфира и подкисляют концентрированной соляной кислотой, получают 0,7 г кристаллического про;дукта с т. пл. 161 - 163°С. Перекристаллизация из смеси бензола и гексана не изменила температуру плавления. Найдено, %: С 36,66; Н 3,39; N 3,71. Ci,H,204NSCl3. Вычислено, %: С 36,64; Н 3,35; N 3,88. Мол. ес 360,65. П р н м е р 2. 2-Хлор-5- 2- (д-хлорфенил)этнламиносульфонил -бе113ойная кислота. 3,5 г (0,014 моль) 2-хлор-5-хлорсульфонилензойной кислоты добавляют к каствору ,5 г (0,042 .моль) 2-(п-хлорфенил)-этиламина 25 мл метиленхлорида. Полученную суспению перемешивают в течение ночи и фильтрут, нолучают 9,7 г продукта. Его перекристализовывают три раза из водного изонропанола, атем растворяют в 1 н.водном растворе едкоо натра, три раза промывают эфиром и подисляют концентрированной соляной кислотой. ыпавший осадок дважды перекристаллизоывают из водпого изопропанола и получают ужный продукт с т. пл. 176-178°С. Найдено, %; С 48,19; Н 3,31; N 3,42. C,5H,304NSCl2. Вычислено, %: С 48,14; Н 3,50; N 3,72. Пример 3. 2-Х-лор-5-хлорсульфоиилбе11ойпая кислота реагирует с каждым из укаанных ниже аминов н дает соответствующую ульфа мил бензойную кислоту. АминТ. пл., °С 2,5-Диметилпиперидин128,5- 131 3,5-Диметилморфолин201-208 3-Ниперидилкарбинол191 -193 3,5-Диэтилптперидин182--184 2,2-Диметилтиоморфолин181,1 -183 2-Бензилниперидин164-166 4-этокси-4-фенилпиперидин200-201 3-Оксипипередин175-177 ц«с-3,4-Дибензилоксинирролидин 70-75 3,5-Дипропилпиперидип170-176 3,4-Диоксипиперидин172-175 1- (Ы-|3-оксиэтил-4-пииеридил) -3-(4-пиперидил)-пропан187-190 4-Бензилоксиметил пиперидин129-132 3-Метоксипиперидин191 -193 1-Октаметиленимин232-233 Диметиламин175-177,5 17%-ный водный аммиак209-212 3-Бензилниперидин145-148 3,5-Дибензилпиперидин175-179 3,4-Дихлорпиперидин185,5-187 Пример 4. Соединения нолучают реакци2-бром-5-хлорсульфонилбензойной кислоты соответствующим амином. 2-Бром-5- (о1гс-3,5-диметилпиперидинсульфонил)-бензойная кислота237,5-239,5 2-Бром-5- (З-трифторметил-4-хлорфенилсульфамил)-бензой 1ая кислота199-201 2-Бром-5- (3-фенилпропилсульфамил)-бензойная кислота160-161 2-Бром-5-(4-уИ-толил-1-пиперазинилсульфонил) -бензойная кислота207-208 2-Бром-5- (2-карбоксифенилсульфамил)-бензойная кис