Способ получения 1,2-бис-(4"-цианатобензил)-о-карборана Советский патент 1976 года по МПК C07F5/02 

1

Изобретение относится к области синтеза Н01ВЫХ 1произ|вод ных iKaip6opa«a, а именно 1,2бис- (4- цианатобензил)-о-карборана, который может найти применение в синтезе тепло- и термостойких полимеро-в.

Известна реакция взаимодействия 1,2биС- (4- оксифенил) карборана с галогенциа«ом в присутствии третичного амина, приводящая к получению 1,2-бис- (4-цианатофепил) карборана типа

NSC-O

Однако для получения .новых производных карборана эта реакция ранее не применялась.

Предлагаемый способ позволяет получить новое ценное соединение, а именно 1,2-бис(4-циа натобензил) -о- карборан

ной вороикОйс противодавлемием, хлоркальциевой трубкой и, термометрОМ, загружают -17,8 г (0,05 М) 1,2-бис- (4-0КСибензил)-о-карборана, 200 мл сухого ацетоиа и охлаждаютчполученный раствор до 0° С. Затем к раствору приливают 6,45 г (0,105 М) жидкого хлорциана и при энергичном перемешивании прикапывают 10,35 г (0,1025 М) очищенного триэтиламина так, чтобы температура реакционной смеси не поднималась выше 0° С. Затем реакционную массу выливают в 1500 мл ледяной воды (от О до +3°С). Выпавший осадок 1,2-бис -(4-цианатобе1Нзил)-о- карбораиа отфильтровывают, промывают на фильтре ледяной водой, отл имают от избытка воды и сушат в вакуум-шкафу при комн.атной температуре до постоянного веса.

Выход 1,2-бис -(4-цианатобензил) -о-карборана 19,7 г (97% от теоретического).

Продукт, перекристаллизованный на смеси толуол-гептан, имеет т. пл. 152-153° С.

Найдено,%: СНВН

53,18 5,62 26,47 6,87 53,34 5,32 26,62 6,74

CisHaaBioOgNa.

Вычислено, %: 53,12 5,44 26,67 6,90

Пример 2. Аналогично примеру 1 проводят конденсацию 1,2-бис-(4 -оксибензил) -окарборана с хлорциа юм, используя в качестве акцептора ПС1 тригексил амин. Выход 1,2бис- (4- цианатобензил)-о-карборана 93% от теоретического.

Пример 3. По примеру 1 проводят реакцию между 1,2-бис -(4- оксибензил)-окарбораном и хлорцианом в растворе метилэтилкетона. Выход 1,2-бис -(4-цианатобензил)- о-карбораиа 95% от теоретического.

Пример4. В условиях, аналогичных описанным в примере 1, проводят конденсацию 1,2-бис- (4 -оксибензил)- о- карборааа с бромцианом при 0° С. Выход 1,2-бис -(4-цианатобензил)- о-карборана 94% от теоретического.

Формула изобретения

Способ получения 1,2-бис - (4- цианатобензил)-о-карборана, отличающийся тем, что 1,2 -бис- (4, - оксибензил)- о -карборан подвергают взаимодействию с галогенциаиом в присутствии третичного амина при охлаждении, например, до 0° С в среде органического растворителя, например ацетона, с последующим выделением целевого продукта известными приемами.