Способ получения органохлорсилилили бис (органохлорсилил) производных ароматических или гетероциклических соединений Советский патент 1975 года по МПК C07F7/12 

X Cl, СМз, И, -SiR;, , п 0-2 Выход целевых продуктов, полученных по предлагаемому аиособу, повышается на 20%, пролзводительность реактора увеличивается в 1,5--2 раза п тем;1е1)атура проведения синтеза снижается на 20-ЗО. В таблице ,иривбде 1а производительность реа-ктора при иолучепии различных соеднненнп в присутетвин и отсутствие магния. ,м,пх;:;;рcii,aii Метп.кЬенплдмхло),тгр11хло|) Мот 1лт1:с 1;1лдихло|)силапЛАстп.1ХЛОрт; С1П1лдпх.:Орс1:ла|1 (:.icTjMj ix:iop; ) П р И м сР 1. Синтез метилфе-нилдихлорсл;л1а в отсутствие магния в стальном реакторе. Через .иолую стальиую т)убку (ет. Х18Н9Т) диаметром 27 мм и длиной реахцноиной зоиы 270 мм, нагретую до 570° С, ;j точение 1 ч пронускают 18 г (0,16 моля) для хлорбензола н 12,2 г (0,106 моля) для метилдихлорсилана. оптакта 30 с. РеакцИ() смесь 1:осле реактора нроходнт холодильниК и еОби1)ается в HipHCMнике. Получают :27,6 коидепсата, в котором содержится 0,9 г метнлдихдоре.илана 1,3 г метилтрихлорсилана, 5,5 г бензола, 7,0 г хлорбе1нзола, 1,9 г метилфенилдихлореилапа и 1 г выеококипящих продуктов. Выход метилфенилдихлорсилаиа составляет 9,2% от теории в расчете на исходный и 9,9% - на вступивший в реакцию мстилдихлорсилан. П р ер 2. Синтез метилфен-илдихло.рсилана в н-рнсутетвии магния в стальном реакторе. В реактор, описанный в примере 1, помещают 3,6 г (0,15 моля) металлического магНИИ в виде стружки. При тем1нературе 570° С и времени контакта 30 с в течение 1 ч через реактор прапускают 18,0 г (0,16 моля) хлорбензола и 12,2 г (0,106 моля) метилдихлорсилана. Получают 26,8 г коиденсата, содсржап.гего 1,4 г метилдихлорсилана, 9,2 г метилтрихлорсилана, 4 г бензола, 8,2 г хлорбензола, 3,1 г метилфенилдИХлорсилана н 0,9 г выеококппящих про.п,уктов. Выход метплфенилдихлорсилана 15,3% от теорни, считая на ВЗЯТЫЙ, и 17,2%, считая на встуиизший в реа.к-цию мет.илдихлг|рсилaiH. П р и м е р 3. В кварцевый реактор (диаметр 27 мм, длина реа кцио-нной зоны 270 мм) загружают 3,6 г (ОЛ5 моля) стружки магния. Пр-и температуре 570° С и времени контакта 30 с пропускают 12,2 г (0,1 моля) для метил дихлореила«а н 18,0 г (0,16 моля для хлор бепзола). Получают 27,4 г конденсата, еодержащего 3,5 г метплдн-хлорсилана, 5,1 г метилтрихлореилана, 2,6 г бензола, 8,1 г хлорбензола, 8,0 г метилфенилдихлорсплана. Выход метил феннлдихлорсилаиа составляет 39,6% от теоретического, считая на взятый li 55,8%, считая на встуииВШНЙ в реакцию метилдихлорсилап. Выход метилфеиилдихлореид-ана в от:утств-ие .магн1 я составляет 33,2%,, считая на взятый, i; 42,0%, считая на встуИИВ1ПИЙ Б 1еакци1о метилдихлорси;гап. Пример 4. В реактор, описанный и примере 3, тюмепщют 3,6 г магния. При темлературе 570° в течение 1 ( ироиускают 19,9 г (0,18 моля) хлорбензола и 12,1 г (0,09 моля) трих;горсилана. Получают 29 г ко.чдеисата, в котором содержится 4,7 г трнхлорсила:на, 2,8 г четыреххлористого кремния, 1,2 г бензола, 12,2 г хлорбензола и 8,5 г фенилтрихлсрсилана. Выход фенилтрихлорсилана составляет 45,0% от теории, считая на исходный 1 69,2%, считая на вступивш)п в реакци ю тр.ихл ор си л -П н. Выход фепилтрпхлореилана в отсутствие магния 1при тем1нсратуре 570° составляет 28,6% от теоретическсто, считая на нсходный, и 42,7%, считая на вступивший в реакцию три хл о р сил а н. П р и .м ер 5. В стальной реактор (диаLMeTip 42 мм, длила реа-кциоппой зоны 400 мм) помещают 8 г магния м при тем-пературе 570°С в течение 18 ( проиуекают 624 г (5,3 моля) хлартиофена и 905 г (7,9 моля) метилдихлорсилана. Получают 1227 г конденсата, в котоpOiM содержнтся 313 г метилд.ихлорсилана, 136 г метилтрихлорснлана, 76 г тиофена. 200 г хлортиофеиа и 295 г метилтиепилдпхлорсилана. Выход, метилтиенилдихлорсилана составляет 28,0% от теоретического, считая на исходный, и 41,9%, считая на вступивший в реакцию хлортиофен. Выход метилтиепилдихлорсилаиа в отсутствие магния ири температуре 570° в стальном реакторе Состалляет 12,9%, считая на взятый, и 16,2%, считая на вступивший в )еакцию хлортиофен. Пример 6. В реа.ктс|р, оп;сан ный в примере 5, помешают 10 г (0,42 моля) магвпя и в теченне 2 ч при температуре 560° С пропускают омесь 140 г (0,9 моля) дихлоотиофена и 105 г (0.91 моля) метилдихлорсилана. Получают 181 г конденсата, которыГ; состоит из 18 г метилдихлорсилана, 23,5 г метилтрихлорСилаил, 2,5 г тиофена, 12,6 г хлортиофена, 18,6 г дихлортиофепа, 49,0 г

метилхлортиенилдихлорсилана и 31,1 г бис (метилдихлорсилил)тиофена.

Выход метилхлортиенилдихлор|Силана составляет 35,3% и бас (метилдихлорсилил) тиофена 22,0% от теоретического, считая на взятый метилдихлорсилан.

Выход метилхлортиенилдихларсилана в стально1М peaiKTOpe в отсутствие магния при температуре 560°С составляет 27,6% и бис (метилдихлорсилил)тиофена - 3,6%, считая на 1взятый метилдихлорсилан.

Предмет изобретения

Способ получения органохлорсилил- или (органохларсилил) - производных ароматических или гетероциклических соединений термической конденсацией хлорг(роизводных ароматических или гетероциклических соединений с трихлорсиланом, или органохлоркремнийгидридами, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого иродукта и упрощения сиособа, процесс ведут в присутствии металлического магния.