Способ получения 9-метилкарбазола или его 3-или,3,6-производных Советский патент 1978 года по МПК C07D209/82 

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 9-МЕТИЛКАРБАЗОЛА ИЛИ ЕГО 3- ИЛИ 3,6-ПРОИЗВОДНЫХ

Изобретение относится к улучшенно му способу получения 9-метилкарбазОла или его 3- или 3,6-проиэводных, которые могут использоваться в качестве мономеров в синтезе полимеров, в про изводстве красителей. Известен способ получения 9-метилкарбазрла или его 3- или 3,6-производ ных взаимодействием карбазола или его соответствующих производных и йодисто го метила в среде ацетона в присутствии твердой щелочи при температуре от 30-35 С до температуры; кипения реак ционной смеси. Выход 90-95%. Процесс протекает в течение 4,6-4,5 час fl . Использование йодистого., метила в качестве алкилирующего агента треб5 ет дополнительной операции по регенерации очень дорогого йода. -.. . С целью упрощения процесса предложено в качестве алкилирующего агента )использовать хлористый -хлорэтилтри метиламмоний. В предложенном с пособе в качестве твердой щелочи могут быть использованы как едкий натр, так и едкое кали. Из растворителей наиболее пригоден ацетон, хотя процесс может быть осу.Шёствлен в диоксане, диметилфо| мамиде ив метилэтилкетоне,т.е. в диполярнШ апротонных растворителях. Используя производные карбаэола (3-нитро-или метилкарбазол или 3,6дихлоркарбазол), можно получить замещенные в ядре 9-метилкарбазолы. Про- цесс образования 9-метилкарбазола по предложенному способу протекает 3 3,5 час при 50°С q выходом,95-97% (от загруженного Карбазола). Вьщеление и очистку полученных продуктов осуществляют известньпиш методами. . Пример 1. К 1 г карбазола в 10 мП ацетона прибавляют 1,88 г хлористого р -хлорэтилтриметила11мония и 2,01 г . порошкообразного едкого кали, исходя мз мольного соотношения карбазол:хлористый -хлорэтилтриметиламмоний: едкое кали- 1:.2:6. Смесь перемешивают при включенном обратном холодильнике при 50°с до исчезновения из реакцион ной смеси карбазола, о чем судят по результатам тонкослойной хроматографии. Продолжительность процесса при указанных условиях 3 час. . Выход 9-метилкарбазола 1,02 г(95% в расчете на введенный в реакцию карбазол) , т.пл. . Пример 2. К 4 г карбазола в 40 мл ацетона. прибавля1ст 7,53 г хлористо

-хлорэтилтриметиламмония и 9,36 г порошкообразного едкого кали, йскодя . из мольного соотнсдаеиия карбазол : хлористый Ь -хлорэтилтриметилсшмоний едкое кали 1:2:6. Смесь перемешивгиот по примеру 1. Продолжительность процесса при указанных условиях 3 час.

Выделение и очистку 9-метилкарбазола осуществляют обычными методаиш. Выход 9-метилкарбазола 4,2 г (97% в расчете на введенный в реакцию карбаэол), т.пл. .

Пример 3. К 5 г карбазола в 50 мл .ацетона прибавляют 9,4 г хлористого -хлорэтилтриметиламмония и 10,08 г порошкообразного едкого кали, исходи из мольного соотношения карбазол : хлористый р -хлорэтилтриметидамцюНИИ : едкое кали1:2:6. Смесь перемешивают по примеру 1.Продолжительность процесса при указаннйх условиях 3 ч.

Выход 9-метилкарбазола 5,19 г (96% от теории в расчете на введенный в реакцию карбазол) т.пл. 84С.

Указанные, соотношения исходных реагентов .не являются жеезткими и могут изменяться от 1:2:6 до 1:1,5:3. В условиях реакции, приведенн14Х для получения 9- летилкарбазола, из 3,6-дихлоркарбазола и 3-нитрокарбаэола получают почти с колйчественньпии выходами соответственно 3,6-дихлор-9-метилкарбаг зол и 3-нитро- 9-метилкарбазол.

ИК-спектры 9 метилкарбазола, полученного по . предложенному способу, и заведомо известного 9- 4eтилкapбaзoлa идентичны.

; Смешанная проба этих веществ не дает депрессий в точке плавления. Содержание азота (7,65%) соответствует .вычисленному (7,74%).

Содержание азота в 3,6-дихлор-9-метилк.арбазоле 5,3% (вычислено 5,6%). SJ ИК-спектр не содержит полосы поглощения, характерной для NH-группы 3,6-дихлоркарбазола.

Содержание азота в 3-нитро-9- етилкарбазолё (12,2%) соответствует вц;(0 численному (12,4%). ИК-спектр зтого соединения не содержит характерной для NH-группы 3-нитрокарбазола полосы поглощения .

. Л

jg В условиях примера 1 при использовании 3-метилкарбазола получают 3,9- -диметилкарбазол, т.пл. , идентичный с заведомо известным образом. Выход 94%. .

Фбрмула изобретения

Способ получения 9.-метилкарбазола Или его 3- или 3,6--производных дейст 25 вием на карбазол или его соответствую ющие производные алкилирунщих arcHToi) в среде диполярного апротонисго раст ворителя при нагреваний в присутствии твердой щёлочи, о т л и ч а ю щ и и 30 с я тем, что, с целью упрощений процесса, в качестве алкилирующего агента используют хлористый / -хлорэтилтриметиламмоний.

3S Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:

1. Известия Томского политехнического института ffi f 40, 1961.