Способ получения -ацетиленовых спиртов Советский патент 1979 года по МПК C07C33/04 

Изобретение относится к способу полу чения ненасыщенных спиртов, в частности UJ-ацетиленовых спиртов, которые могут найти применение в качестве физиологически-активных веществ. Известен многостадийный способ получения ы -ацетиленовых спиртов, заключающийся в том, что бромгидрины подвергают взаимодействию с дигидропираном с последзгющим алкилированием полученным при этом бромацеталем ацетиленида металла в жидком аммиаке и гидролизом ацетиленового ацеталя с выделением целевого продукта известными приемами. Однако известный способ многостадиен и требует использования дорогостоящих химических реактивов, С целью упрощения процесса предложено ацетиленид металла обрабатывать хлор- гидрином в среде гексаметилтриамида фосфорной кислоты при 30-6О С. Желательно ацетиленид металла и хлоргидрин брать в молярном соотношении 2:1. Выход целевого продукта 60-80%, Предлагаемый способ позволяет получить ацетиленовые спирты в одну стадию. Пример 1, Додецин.-7-ол-1. К амиду лития, приготовленному из О,4 г литвя и 30 мл жидкого аммиака, прибавляют 4,86 г гексина. Перемешивают 1 ч, вводят 30 мл гексаметилтриамида фосфорной кислоты (гексаметапол), после чего прибавляют раствор 3,56 г 6-сслоргекса- нола в 1О мл гексаметапола, перемешивают 1 ч при 20-22 С и 5 ч при 45-55°С, Разлагают холодной водой, экстрагируют эфиром, промывают 1%-«ым раствором ВСЁ , осушают Ко12 -4|У Р ° перегоняют. Получено 2,93 г (61%) спирта. Т, кип, 97-98 С (О,4 мм),п|р 1,4660; ИК-спектр ( ): 343О-362О. Найдено, %: С 78,75; Н 12,1О, . Вычислено, %: С 79,О6; Н 12Д6. Пример 2. Гексадецин-7-ол-1. Получают аналогично из 5,52 г децииа 3,13 jr 6-ослоргексанола-1 и 0,3 г лвтия

.Л .г. A

. .

«

p 30 МЛ l eKCflMeTonona 3,36 r (61%) с1Шртя Т. кип. .гаТ-Х-И С (о,4 мм); п 1,4658; ИК-спектр ( ): 343ОИяйдено, %: С 80,17; И 12,64. С,Б ЗО Вычислено, %: С 80,60; И 12,68, Пример 3. Октин-7- Л-1. Из 3,54 г 6-ллоргекся1юла-1, 0,26 г лития и ацетилена в ЗО мл гексаметапила ана- логично получают 1,90 г (58%) спирта. Т.кип. 81-83°С (2-3 мм); 1,4658; 11-К-спектр (см ): Ьз20, 3430-3620. 11 яйдено, %: С 7 6,13; Н 11,10. . Вычислено,%: С 75,81; Н 11,00. Пример 4. Нонин-8-ол-1. Из 4,5О г 7-хлоргептанола-1, 0,25 г лити и ацетилена в 30 мл гексаметапола полу чают 3,6 г (85%). Т.кип. 85-87с (23 мм), 1,4627; ИК-с.пектр ( ) 3320, 3 30-3620. Найдено, %: С 76,80; П 11,4О. . Вычислено, %: С 77,08; Н 11,50.

17 58-1-5 Пример 5. Тетрадедин- -З-ол-. Из 3,40 г 7-оаюргепт811олв-1, 0,16 г лития и 3,84 г гептииа в ЗО мл гексяметапола получают 2,4 г (5О%) спирта. Т.кип. 120-12lc (0,4 мм); п 2 О 1,4652; ИК-спектр (см ): 343О-3620. Найдено, %: С 79,55; 11 1,22. . Вычислено, %: С 79,03; И Л 2,46. Формула изобретения 1.Способ получения (jj -адетилено.вых спиртов с применением галоидгИдрнна и ацетиленида металла с выделением целевого продукта известными приемами, отличающийся тем, что, с целью упрощения пропесса, хлоргидрин подвергают взаимодействию с ацетилен- идом металла в среде гексаметилтриамида фосфорной кислоты при ЗО-65О С. 2.Способ по п. 1, о т л и ч а ю - Щ и и с я тем, что ацетиленид металла И хлоргидрин берут в молярном соотношении 2:1.