Способ получения азотсодержащих олигоэфиракрилатов Советский патент 1975 года по МПК C08G17/10 

рия, так как они не взаимодействуют с катализатором и НС окрашивают применяемые реагенты и продукты реакции. При этом получают светлые полиамидоэфиракрилаты. Процесс протекает с высокой конверсией по метанолу (до 95% от теоретического) и позволяет получать олигомеры с хорошим выходом (до 85% от теоретического).

Присутствие амидогруппы в получаемых полимерах подтверждает ИК-спектроскопия (сплошная полоса в области 1630-1660 и анализ на амидогруппу, которые проводя: аналогично описанному в ЖОХ, 5, 254 (1969).

Олигоамидоэфиракрнлаты могут быть мспользованы или в качестве модифицируюш,их добавок, или непосредственно в производстве полимерных материалов. В частности, они могут быть применены в качестве основы для герметизируюш,их компаундов (для склеивания, герметизации, уплотнения деталей из металла, дерева, стекла, пластмасс).

Герметизирующие компаунды на основе полимеров, получаемых согласно известному и предлагаемому способам, характеризуются показателями, приведенными в таблице.

Полимеры, полученные по способу

Показатель

предлагаеизвестномумо v

П ючпость склеивающего 20-40 44110

слоя (стальные пластинки), KacjCApII

Жизнеспособность прп хра-210

ireiiHii (80° С), час

1 Прочность на сдвиг после 28,452,6

выдержки образцов

медь-латунь в 27а-ном

растворе HCI в течение

50 суток, кгс/смПример 1. Получение полиамидоэфиракр илата на основе диметилфталата (ДМФ), диэтаноламина (ДЭА) и метилметакрилата (ММА).

В реактор, снабженный мешалкой, термометром, присоединенный к ректификационной колонке, загружают 19,4 г (0,1 г -моль) диметилфталата, 21 г (0,2 г . моль) диэтаноламнна, 44 г (0,44 г моль) метилметакрилата, 0,43 г (0,5% от суммы реагентов) поташа, 0,22 г гидрохинона и 100 мл бензола. Смесь нагревают до кипения и выделяющийся метанол отб,ирают в смеси с бензолом при температуре в парах 58-60° С. Количество метанола в азеотропе определяют разбавлением азеотропа водой. После расслаивания от общего количества азеотропа отнимают верхний углеводородный слой. За 7 час выделяется 85,98% от теории метанола. Реакционную массу после синтеза охлаждают, разбавляют 100 мл бензола и промывают вначале 100 мл 1%-,ного раствора соляной кислоты и затем водой (3 X 100 мл). Основную часть бензола

отгоняют при температуре 40° С и остаточном давлении 180 мм рт. ст. Затем вакуумируют 2-3 час при остаточном давлении 5-20 мм рт. ст. Выход окрашенного вязкого полиамидоэфнракрилата 72,3% от теории; п . 1,5225; число омыления 499 мг КОН/г; бромное число 83 г Вг/100 г эфира; клслот гое число 0,6 л-г кон/г; содержание гидрокоильных групп 0,46%, общего азота 4,52 (вычислено 4,57%); содержание аминного азота 0,126 вес. %. При замене гидрохинона на ионол или нитриты калия и иатрия получаются светлые полиамидоэфиракрилаты с а11алог1141 ыми аналитическими данными и выходом.

Пример 2. Получение полиамидоэфиракрилата на основе диметилтерефталата (ДМТФ), диэтаноламина (ДЭА) и метилметакрнлата (ММА).

В реактор системы, описанной в примере 1, в присутствии углекислого калия (1% от суммы реагентов) и гидрохинона, загружаю ДМТФ, ДЭА и ММА в соотношении 0,1 : 0,2 : : 0,44 (г моль). Реакцию проводят по пpи :eру 1. Выход вязкого полиамидоэфиракрилата 64,2% от теории, п ., 1,5281; число омыления 506,8 мг кон/г; бромное число 92 г Вг/100 г эфира; кислотное число 0,4 мг КОН/з; содержание ОН-групп 0,4 вес. %, общего азота 4,59% (вычислено 4,57%), аминного азота 0,112 вес. %.

Пример 3. Получение полиамидоэфиракрилата на основе диметилизофталата (ДМПФ), диэтаиоламина и метилметакрилата.

Берут ДМПФ, ДЭА, ММА в соотношении 0,1 : 0,2 : 0,44 (г моль), и реакцию проводят аналогично примеру 2. Длительность синтеза 5 час. Выход продукта 85% от теории, пу 1,5232; число омыления 550,5 КОП/г; бромное число 94,9 г Вг/100 г эфира; кислотное число 0,37 мг КОН/г; содержание ОН-групп 0,41 вес. %.

Пример 4. Получение полиамидоэфиракрилата на основе диметиладипината (ДМА), диэтаноламина и метилметакрилата.

Реакцию проводят аналогично указанному в примере 2. Длительность синтеза 6 час. Вы20ход полиамидоэфира 87% от теории; п 1,4950; число омыления 506,8 мг КОН/г; бромное число 98,9 г Вг/100 г эфира; 0,79 мг КОН/г; содержание ОН-групп 0,72 вес. %, общего азота 5,03-5,31% (вычислено 4,71%); содержание аминного азота 0,016 вес. %.

Пример 5. Получение олигоэфиракрилата на основе технического триэтаноламина, MiMA и ДМА.

В систему, описанную в примере 1, загружают технический триэтаноламин, который состоит из 59,6% триэтаноламина, 32% диэтаноламина и 8% моноэтаноламина, диметиладипинат и метилметакрилат в соотношении 0,2:0,1:0,44 г моль. Реакцию проводят аналогично описанному в примере 2. По окончании реакции реакционную смесь разбавляют 200 мл бензола и промывают 1 раз 7%-ным водным раствором соды и 3 раза водой по 100 мл. Отгонку бензола и вакуумирование проводят по примеру 1. Выход готового продукта 84,9% от теории; 1,4878; число омыления 494,8 мг КОН/г; бромное число 105,6 г Вг/100 г эфира; кислотное число 0,84 мг кон/г; содержание ОН-групп 0,52%.

Предмет изобретения Способ получения азотсодержащих олигоэф 1ракрт1Л:тов путем взаимодействия алкиловых эфиров дикарбонозых и а, р-ненасыщениых кислот с гидроксилсодержащим соединением в среде инертного растворителя, в присутствии катализатора переэтерификации и ингибитора радикальной полимеризации, отличающийся тем, что, с целью упрощения технологии и улучшения эксплуатационных свойств получаемых продуктов, в качестве гидроксилсодержащего соединения используют диалканоламин или смесь его с моно- и триалкаНОЛамином.