Способ получения модифицированных полимеров Советский патент 1975 года по МПК C08D5/02 

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МОДИФИЦИРОВАННЫХ

ПОЛИМЕРОВ /j..ix yrjieBOAOpOjiax, с полимером концентрацией 1-20 вес. % добавляют пиридин в указанных количествах и при темиерятуре от-20 до {цреимуществецио от О до 4-70 С) вводят вещества, содераш1Ц11е положительно aapsi KOJfflbiii галоид и доноры 1г клеоф1и1ьпых частиц. П1)одолжнтельность реакции от J.o мнн до. 12 час, преимуи1ественно 30-120 мин По окончании рныта полимер выделяют этиловым спиртом и сушат в вакууме. Содержание с})У11КИ оцальиых групп и галоида в модифицироватюм полимере опр деляется известными методами аца.чиза, напр.имор )адиохими1еским методом, мето, дамн ИКС и элементарного анализа. Кром того, определяется характеристическая -вязкость полученного полимера, В качестве ненасьиленных полимеров могут быть использованы стеГеоре/улярные полиизопреи и 1Юлнбутад 1(:;н, сополимеры бутадиена и изопзена со стиролом )угими внниловыми мономерами, Веществами, содержаигими положителвн за1)нженнь Й га.поид, могут служить т).)ет. -бутилО1м.лГ1 Eiifnip хлор 1ОватистО11 кислоты, ддхлоГахгнд бепзолсульфюкисдоты- дихлор амин-Б и другие. В качестве допоров нуклеофильных частиц могут б1лть исно.Щ-.зовапь; феноль, спирты, кис:лоты, ме1)каптан1(, : ас;тпорт телями могут служить иолггр-ные растворители и ноедельпые уг-леводороды. Обработке .oдн(Ьициpyюп ими агентами могут гголп рг,чться также специально прк топлетгьто растворы, непосре/ ствепно полу чаемые в njjoiiecce растворкой Юлимериза пни (олимгрчзат). Иртт этом наличие остатков ката.гтизато ра. водь, анттюксггдантов (в тех кйлнчест впх, в которьх они приме 1яются в пpo.iьп ленпости СК, около 1-2 вес. % на нолимо не проведению процесса получения моднфидироваттттых но. Т мероя, П р и мер 1 (контролыый). К раст вору 2 г (0,03 -чтоля) cepHiTHoro iiv.c-1,4 -изопрепового каучука в 2О мл хлорофор)ма (характерпстнческая вязкость каучука в бензоле нрк 4,5; содержание анти оксиданта фенольного типа 1%) при 20°С добавляют носледсвательно 0,12 мл { Ij5 1 моля) эти.ленгликоля и 4,5-10 . С1 (J-,5 моля) трет-бутилового эфира XJ opHOBaTH(Tori кислоты. После 2-час неПерем.(Чвания полимер ВЕ,1делягст этнлoБЫ спиртом и с-унат в какуу-.е, (..лойства полу-логнюго по/шмера приведены fi таблице. Отношение сод.ержаГ1Ня функдионалыюй группы к содер/капию галогена приктерно :20, П PJ и м е р 2, Условия и методика проведения оныта такие же, как в нри.юре 1, за исключе1Гйем того, что полимер растворен в хлорюформе с добавкойО,О5 мл (2,0 моля) пиридина. Свойехгва полученного полимера приведены в таблице, ОТНОшение содержания функциональной rpyniibj к содержанию галогена (по сравнению с приме;ром 2) примерно 1:6; 1:5. П р и м е р 3. (лонгрольпый), Условия и :.етодика проведения OHbiTa те же, что в примере 1, за исключением того, что полимер расчворен в гептане и тем ператугш оныта повышена до 60°С. Свойства полунегнюго полимера приведены в таблице. fi jj и м е р 4, К расавору 2 г (0,03 моля) серииното цис--1,4-изопрено- вого каучук 1 в 20 мл гептана с добавлением 0,05 мл (2,0 моля) пиридина при 7.}.-80С добавляют последовательно 0,12 мл (7,0 моля) этиленгликоля и 0,07 г (1,0 моля) дихлорамина Б. После 2 час перемеаншания полимер Бьщеля}от этиловым спиртом и , сушат в вакууме. Свойства полунетготч) полнг-лера приваде. ны в таблице П р и r-.v о р 5. К pacTBOpiy 2 г (0,О37 fo.) бутадиенстирольного каучука СКС-ЗО (ха1)актер1к:тическая вязкость в бензоле при 25°С 0,9) в , 20 мл гепта, „t) -, на при iU С дооавляют последовательно 0,17 -ji -;5 ;.юля) этилепгликоля и ,f-,-. 5,66-10 j--,.9KB. С1 (1,5 моля) трет-бутилового эфира хлорноватистой кислоты. Пос.ае 2 jc,c перэмешивания полимер выделяют этиловым спиртом и сушат в вакзуме. Свойства ползченного полимера приве даны в габ;Пце. П р и м е р 6. Методика и условия проведентя онъзта те же, что и в примере 4, за исключением того, что полимер растворяют в гептане с добавлением 0,06 мл (2 моля) пиридина. Свойства иол5ченного полимера приведены в таблице, П р VJ м е р 7, Методика и условия проведетгия оныта те же, что в примере 3, а HCKJUr HeirrieM тогО; что в качестве полй мера 1зят полибугадчеи.

Свойства полученного полимера приведены в таблице.

Пример 8. Методика и условия проведения опыта те же, что в примере 7, за исключением того, что полибутадиен растворяют в гептане с добавлением 0,05 мл (2,0 моля) пиридина.

Свойства полученного полимера приведены в таблице,

Как следует из таблицы, отношение этиленгликопьных групп к галогену в модифицированном полимере при применении пиридина составляет 0,4 в примере 4 по сравнению с отношением О,О7 в контрольном примере 3. f - -

Таким образом, использование предлагаемого способа получения модифицированных полимеров с применением в качестве катализатора пиридина позволяет повысить, эффективность процесса модификации,. сни- : зить долю побочных реакций и получать модифицированные полимеры в среде пре- , дельных углеьодородов.

Ф S

I осош

|0t.f

Т

Ф

i

II°

§Sss

§ §

о

00 S

о с

ю oj

ю t- О)

со

оо

о oF

оо

о о

г-со

юсм

н

OJгН

iH

J

оо со

°о

о

со

о

об т

нсм

00гН

rt

D,

00 о

t

t. ю со

чГ СхГ

оГ ri

ч я § „

I § § g

ii i i,b§e

-« g

д||

§t i

§ii

B C,

ь о „

S а g

Щ 9

15 i g §

ftg

S

S ffl

ь «

&tg

6

,1) В h Ь Ь

о

о о

CO сэ ;

о о о f со со

t

(1) ra

Ф к

Ф к а t

Sв

g

ж q

ё§

и

1 I

p

а

Sё

а

S

к

о

о

с

i I

о е

fS

о

g

,

Ф

ю к с: ° о

: ч ь

см со -cj(О

со г03

I 478020s

Предмет и я о б p e .т e н и вчастнц в среде инертного органического

I Способ получения модифицироват1ых .iрастворителя в присутствии катализатора,

полимеров взаимодействием ненасыщетшххотличающийся тем, что, с

карбоцепных полимеров, например полиме- целью интенсификации процесса и улучше ров сопряженных диенов или их сополиме- g кия свойств конечных продуктов, в качестров с -виниловыми мономерами, с вещест- ве катализатора применяют , пиридин в

вами, содержащими положительно заряжен-количестве 0,О5-1ОО молей на 1 моль

ный галоид, и донорами иуклеофильных -галогенида.