Способ получения бис-( -оксифенил)метанмоносульфата Советский патент 1975 года по МПК C07C141/14 

растворителями являются вода, сложные эфиры, например этилацетат, низшие алканолы например метанол, этанол или изонропанол и нростые эфиры, например диокса-н п тетрагидрофуран. Гидрирование целесообразно осуществлять при О-50°С, предпочтительно между 20 и 30°С, и давлении водорода 1,00-3,57 атм. Полученное соединение формулы (1) выделяют и очищают известными методами. Соединение формулы (I) можно переводить в соли, причем В качестве солеобразующпх ионов применяют, например, ио«ы щелочного металла или щелочноземельного металла, например ионы натрия, калия, кальция или магния. Получение СОлей осуществляют известным способом, например, растворением сложного эфира в 1подхо.дящем растворителе, например воде, или низшем алкаиоле, натример метаноле, этаноле или их смесях, и обработкой раствора окисью или гидроокисью желаемого катиона. Из солей известными методами получают свободные сложные эфиры, например, обработкой кислотой (серной или хлористоводородной) в среде растворителя. Соединения формулы (I) и их соли образуют также гидраты. Применяемые в качестве исходных соединения общей формулы (П) получают взаимодействием соединепия общей формулы П1 с соединениями общей формулы IV XSO2On, где X означает хлор пли бром. Взаимодействие соединення формулы (П1) с соединением формулы (IV) целесообразно осуществлять в присутствии основання и при температуре между (-50) - (4-30)°С. При этом в качестве неорганических оснований можно применять гидроокись патрня или карбонат натрия п в качестве органических оснований - трег.-ам.ины, например пнрнднн, триэтпламии или днметиланилин, -предпочтительно грет.-амин. Взаимодействне целесообразно осуществлять в инертном органическом растворителе, нанример углеводороде, гексане, бензоле или толуоле, а также диметилформамиде или дпметилацетамиде, предпочтительно в сероуглероде. Если применять, одпако, TpeT. в качестве основания, избыток этого основания может заменять растворитель. Температура реакции (-10) - (-г 10)°С, -продолжительность от 30 мин до 2 час. Образующийся в течение реакции ион галогена удаляют известными способами, цапример, обработкой гидроокисью бария. Применяемое в качестве исходного соединение формулы (III) является новым и его получают, подвергая взаимодействию соединение формулы (V) соединением формулы VI где X и.меет вышеуказанное значение, в присутствии катализатора щелочного металла. При взаимодействии соединения формулы (V) с соединением формулы VI в качестве катализаторов щелочных металлов можно применять, Например, щелочные металлы (калий или натрий), гидриды щелочных металлов (гидрид иатрия «ли калия), соли ще«аочных металлов .(карбонат калия), предпочтительно, гидрид калия или натрия. Взаимодействие осуществляют в инертном органическом растворителе, например, диметилформамиде или диметилацета миде, или в эфире, например, тетрагидрофуране, или, если применяют карбонат щелочного металла в качест1ве катализатора, то в ацетоне. Реакционная температура колеблется в пределах 20-150°С, предпочтительнее работать при комнатной температуре, если в качестве катализатора применяют щелочный металл или гидрид щелочного металла, или при темлературе кипения реакционной среды, если катализатор - карбонат щелочного металла. Продолжительность реакции минимум 30 .мин. Применяя этот способ, получают смесь, состоящую из желаемого соединення формулы IJI и дибензилового эфира. Соединение формулы III выделяют известиым образом из реакционной смеси и очищают. При желании его переводят в соли, например, щелочные или щелочноземельные, такие как соли натрия или калия, и наоборот. Применяемые в качестве исходны.х соединения формул IV, V, VI либо являются известными, либо их получают из последних известными способами. Пример 1. Бис- (4-о«снфенил) -метацмоносульфат. а) а- (п-бензилоксифенил) -д-крезол. К перемешанной суснензии 3,36 г гидрида натрия (в минеральном масле), растворенного в 50 мл диметилформамида, прибавляют по каплям при комнатной температуре раство-р 15 г бис- (я-оксифенил) -метана в 50 мл диметилформа.мида. Полученный раствор перемешивают в течение часа при комнатной температуре. Затем прибавляют по каплям 10 г бензилхлорида и продолжают перемешивать в течение ночи при комнатной темнературе. Затем растворитель удаляют нод уменьшенным давлеиием и остаток смешивают со 100 мл воды. Смесь экстрагируют 2 раза, при.еняя днэтиловый эфир, и вытяжки эфира соединяют. Пх сушат свободным от воды сульфатом магния и выпаривают досуха. Полученное в качестве остатка масло растворяют в горячем этаноле. После охлаждения получают кристаллический осадок, который отфильтровывают. Полученныр таким образом бис - (rt-ббнзилоксифенил) - метан плавится при 109,5-110°С. Полученный после фильтрования маточный раствор выпаривают досуха. Остаток хроматографируют па силикагеле, применяя хлороформ в качестве элюирующего средства. После выпаривания хлороформа остаток перекристаллизовывают из простого изопропилового эфира. Полученный а- (fi-бензилоксифенил) -и-крезол плавится при 95--96°С. б) а- (п-бензилоксифенил) - п-крезолсульфат. Раствор 21 г диэтнланилина в 7 мл сероуглерода перемешивают и охлаждают до (10°С). К раствору прибавляют по каплям 8,2 г хлорсульфоновой кислоты и температуру выдерживают ниже 10°С. Затем прибавляют еще 20 г а- («-бензилоксифенил) -/г-крезола, растворенного в 7 мл сероуглерода, и полученную смесь перемешивают еще в течение часа. Затем сероуглерод отгоняют в вакууме и остаток при интеисивиом взбалтывании прибавляют к раствору 11,2 г гидроокиси патрия и 3 г гидратизированной гидроокиси бария в 300 мл воды. Осадок отфильтровывают и полученный а- (га-бензилоксифенил) -п-крезолсульфат перекристаллизовывают в виде соли патрия 2 раза из этанола. Соединение плавится при 220°С (с разл.). в) Бис- (4-оксифбнил) -метанмоносульфат. Раствор 9 г соли натрия а- (п-бензилоксифенил) -л-крезолсульфата в 450 мл метанола и 50 мл этилацетата гидрируют в присутствии I г 10%-ного катализатора палладия на угле в атмосфере водорода при нормальном давлении. После гидрирования фильтруют через целит, и катализатор удаляют. Затем растворитель Выпаривают и полученный в остатке белый бис- (4-оксифенил) -метанмоносульфат перекристаллизовывают из изопропанола в виде его соли натрия. Соединение плавится при 200С (с разд.). Предмет изобретения Способ получения бис- (4-оксифенил) -метапмоносульфата общей формулы (I) отличающийся тем, что соединение общей формулы (П) ,0-/ СНг-У ОЙОз11 или его соль каталитически гидрируют с последующим выделением целевого продукта известным способом в свободном виде или в виде соли.