Способ получения -триметиламмоний- -( -алкил или аралкил) -( -хлорэтил)-аминоалканов Советский патент 1975 года по МПК C07C87/30 

бытко.м хлористого тионила при комиатнои температуре в -течение 4-5 ч. Целевой продукт выделяют известными приемами. Выход целевого продукта 50-80%. Исходные а-триметиламмоний-(о-галоидалканы легко доступиы. Оли образуются с высоким выходом при взаимодействии а,йз-дигалоидалкаиов с рассчитанным количеством триметиламина в растворе беизола.

Пример 1. Бромгидрат 5-(Ы-метил-1М-р-оксиэтил) -аминопентилтриметиламмоний бромида (1).

Смесь 2,88 г 5-бромпентилтриметиламмоний бромида 1,5 г Ы-метил-|3-аминоэтанола и 10 мл абсолютного этанола нагревают 5 ч при 70°С, охлаждают, добавляют 20 мл абсолютного эфира. Раствор сливают, оставшееся масло несколько раз обрабатывают абсолютным эфиром для удаления непрореагировавгнегося амина. Затем масло растворяют в сухом изопропаноле, coдepжaн eм НВг, и высаживают абсолютным эфиром. Раствор с выпавшим маслом выдерживают в открытом сосуде 10- 12 ч в эксикаторе, при этом масло превращается в твердый белый осадок. Осадок отфильтровывают с заш,итой от влаги. Получают 2,1 г (62%) , перекристаллизовывают из сухого изопропанола, содержаш,его НВг. Т. пл. 158-160°С (в капилляре), Ry 0,10.

Здесь и далее приводятся значения R. в системе растворителей бутанол:этанол:уксусная кислота:вода 8:2:1:3, бумага FNs.

Пример 2. Бромгидрат 5-(К-метил-М- 3.хлорэтил) -аминонентилтриметиламмоний бромида (И).

К охлажденной взвеси 0,91 г I в 2 мл абсолютного бензола добавляют 1 мл хлористого тионила и перемешивают при комнатной температуре в течение 5 ч, избыток хлористого тионила и бензол упаривают в вакууме при 40°С. Получают 0,8 г (85%) П, перекристаллизовывают из смеси абсолютного изопроианола и абсолютного метанола. Т. пл. 200-203 С, R 0,16. Найдено, %: N 7,40.

Cl,n27N2Br2Cl.

Вычислено, %: N 7,33.

Пример 3. Бромгидрат 5- (|М-бензнл-Н- (р-хлорэтил)-аминопентилтриметиламмоний бромида (III).

Смесь 1,44 г 5-бромпентилтриметиламмоний бромида, 1,49 г N-бензил-р-аминоэтанола н 5 мл абсолютного этанола нагревают 10 ч при 100°С. Раствор охлаждают и обрабатывают как в примере 1. Высушенное масло охлаждают ледяной водой, прибавляют к нему 1 мл абсолютного бензола, а затем 2 мл хлористого тионила. Реакционную смесь выдерживают 5 ч при комнатной температуре, обрабатывают как в примере 2 и получают 1,57 г (73%) III. Т. пл. 173-176°С (из н-бутанола), R/ 0,36.

Найдено, %: N 6,09 CiyHsiNsBrjCl.

Вычислено, %: N 6,11.

Пример 4. Хлоргидрат 3- (М-метил-Н- (р- хлорэтил) - аминопропилтриметиламмоний бромида.

Смесь 2,16 г 3-хлорнропилметиламмоиий бромида, 1,5 г N-метил-р-аминоэтанола и 5 мл абсолютного этанола нагревают 13 ч при 100°С, охлаждают, высаживают эфиром, раствор декантируют. Оставшееся масло многократно обрабатывают абсолютным эфиром для удаления ненрореагировшего амина. Далее масло переосаждают из сухого изопропапола, содержащего HCI, абсолютным эфиром и высушивают. К маслу добавляют 2 мл абсолютного бензола, охлаждают и затем добавляют но каплям 5 мл хлористого тионила. Реакционную смесь выдерживают 5 ч при комнатной температуре, бензол и избыток хлористого тионила упаривают в вакууме, высушенное масло растворяют в сухом изопропаноле, добавляют эфир до заметного помутнения и выдерживают в вакуум-эксикаторе в открытом сосуде 10-12 ч. Осадок отфильтровывают с защитой от влаги, получают 1,6 г (52%) хлоргидрата 3- (М-метил-Н- (|3-хлорэтил) -аминонропилтриметиламмоний бромида, R/ 0,15.

Перхлорат.

Высушенный хлоргидрат растворяют в абсолютном этаноле и добавляют 70%-ный раствор хлорной кислоты, взятой с небольшим избытком. Сразу выпадает масло, которое при охлаждении нревращается в твердый осадок. Пер.хлорат отфильтровывают и нерекристаллизовывают из меганола. Т. пл. 242-244°С R / 0,36. Найдено, %: N 6,92.

С9Н2зН2С1зО7.

Вычислено, %: N 7,12.

Пикрат.

Хлоргидрат растворяют в абсолютном этаноле и добавляют раствор пикриновой кислоты в этаноле. Сразу вынадает желтый осадок никрата. Осадок отфильтровывают, перекристаллизовывают из этанола. Т. пл. 233-235°С, R ,59.

Найдено, %; N 17,37.

С2,П27Н80нС1.

Вычислено, %: N 17,20,

Предмет изобретения

Снособ получения сс-триметиламмоний-о,)-(N-алкил или аралкил)-М-(р-.хлорэтил)-аминоалканов общей формулы

(CH.lJ-WnN/

ВР нх

где R - низший алкил или аралкил; X - га65 логен; п целое число до 5, отличающийся 5 тем, что а-триметиламмонийчо-галоидалкан подвергают взаимодействию с Ы-алкил-(или аралкил)-аминоэтанолом, с последующей об6работкой получаемого продукта хлористым тионилом и выделением целевого продукта известньш способом.