Способ получения силиловых эфиров карбазиновых кислот Советский патент 1975 года по МПК C07F7/10 

I Предлагается способ получения силило Бых эфиров карбазиновых кислот общей формулы

(в } -racoLsiKt II о

IМ

fl 1,2, R и JR - одновалентные,

где

. 1Q.

: одинаковые или различные углеводородные радикалы.

Эт-и соединения могут быть испсхльзовс ны в качестве вулканизующих агентов для силиконовых каучуков. Соединения подобного рода до сих нор не были известны.

Известен сг}особ получения силиловых , эфиров карбамнновой кислоты карбоксшшрованием акшносилшшв но схеме;

Однако силилзамешенные гидразины ранее в подобную реакцию не вводились. Из-за присутствия в молекулах гидразина двух атомов азота с различной основностью, в отличие от Моi. rle,j, можно бьшо ожидать образования, например, внутрен-

1 них солей карбазиновой кислоты. Однако скорость этой реакции оказалась незначительной и целевые продукты были полу1чены с выходом до 96%.

15

Предлагаемый способ получения-силило-. вых эфиров карбазиновых кислот заключается во взаимодействии N, N - дигАЛКилили N --арил- N силилзамещенных гидразинов с двуокисью у1лерода при комнатной температуре с последующим )и,|до.(.м ,, левого продукта известными мегод;1ми. . Реакция кгфбоксилирования идет по схеме ()„51.„+ CO /II где , 2, Зи4; - одновален тные, одинаковые или различные углеводор ные радикалы. Пример 1. Втрехгорлуюколбу, снабженную обратным холодильником, те- дмоме ром и барботером , помещают раствор 27 г (0,21 моль) N,N --диметил М-триметилсилилгндразина в абсолютного этиноБого эфира и пропускают ток сухой двуокиси углерода. Реакция экзотермическая, Температуру реакционной смеси поддерживают 25-35 С. Выпавший осадок отфильтр вывают, промывают эфиром и сушат в вакууме масляного насоса. Получают 33,2 г (91,5% от теоретического) триметилсилилоБого эфира N,N -диметилкарбазиновой кислоты, т.пл. 73-77 С. ИК спектр: У 1686 см и U,H 3194 см. aйдeнo, %: С 4О,81; Н 9,16; Si 15,93. 6 l6SiN °2 Вычислено, %: С 40,83; Н 9,11; iSi 16,02. 11 р и м е р 2. Аналогично примеру 1 из 10,2 г {0,О4 моль)М метил-N фенил N триметилсилилгидразина получают 11,0 г (94,OYoT теоретического) трнметилсилилового эфира N -метил-N-фенилкарбазиновой кислоты в виде неперего1 5379ляющейся жидкости,Г1 ИК-спектр; 1705см 3335 см )SiR;.n „о --Найдено, %: С 55,49; Н 7,75; Si 11,39. Вычислено, %: С 55,42; Н 7,63| Si 11,36. ПримерЗ. Аналогично примерам 1и 2 j. з 20,4 гТо, 1 моль) диэтил-бис-{Н,Н-диметидгидразино) силана получают 28,2 г (96,5% от теоретического) бис « (N,N пиэтилкарбазинокск)диэтилсилана, т.нл. 74-78°С. ,, . ИК-спектр: 1610см 3235 см . Найдено, %: С 41,10; Н 8, Si 9,57. Вычислено, %: С 41,09; Н 8,22; Si 9,61. Предмет изобретения Способ получения силиловых эфиров карбазиновых кислот общей формулы (R N-NHCO) оI где П г1, 2, 3 и 4; JR и R - одновалентные, одинаковые или различные углеводородные радикалы, отличающийся тем, что N,Nдиaлкил или N арк,- N « силилзамещенные гид разины подвергают карбоксилированию двуокисью углерода с последующим выделением целевого продукта известными приемами.