Способ получения полифтор-(или полифторнитро) алкиловых эфиров 4-амино-3,5,6-трихлорпиколиновой кислоты Советский патент 1975 года по МПК C07D31/34 

Изобретение относится к способам получения новых соединений .- эфиров 4-ам1{ ,но-3,5,6-трихлорп.иколиновой кислоты, ко торые обладаю/ высокой биологической ак тквкостыо и могут найти применениеГв сел (оком хозяйстве,Использование известкой в оргакичаско химии peaiiu.iji взаимодействия 4-амине-- -3,5,6-три:хлорпнколяноБой кислоты со спнр тамк в присутстЕии пиридина и хлорок-5Гси фосфоре при покюкенной температуре при«меш тельио к .-|}тог)--(нли полифторнктро алканолам дело возможность получить но зьге соединеккя - полйфтор (или полифтор: нитро ) алт иловь а зфиры 4-амино- 3,5,6трихлорхнжолкновой кислоты с высокой био логической ОКТИБНОСТЬЮ. Предлагаемый способ получе1а Я поли- ч ггор- илк полиоторнитро) аткиловых эфи ров 4- амнно.3,5,6--трнхлорпик6линовой кислоты заключается в том,что 4-амино 3,5,6-трихлорт-гколиновую кислоту подвергаю-т взаимодействию с полифтор-(или полифторнитро)алканолом в присутствии пиридина и хлорокиси фосфора при пониженной температуре, предпочтительно при минус 1О -О С, в среде инертно1-о растворителя, например хлороформа, трихлорэтилена, с последующим выделением целевого продукта известными приемами. I Кислоту и спирт берут в стехиометрическом или близком к стехиометрическоj му соотношении. Целевые продукты обр. зуются с выходом не.ниже 9О%. Пример. «С-HHTpOAH4iTOpN: зтиловый зфир 4-вмино-3,5,6- рихлорпиколиновой кислоты. к смеси 24,15 г 4-амино-3,5,6-трихлоршжолиновой кислоты , к 15,,5грСгни тродифторметилэтанола в 15О мл сухого хлороформа при интенсивном перемешивании :И охлаждении до минус ЮС добавляют 27 г пиридина, затем-в течение 2 час 17 г раствора хлорокиси фосфор а в 5О мл хлороформа. Реакционную массу медленно нагревают до 2О С, перемешивают при этой температуре 1-2 час, оставляют без переме:шивания на 1О-12 час, выливают на лод (20О-.ЗОО г). Органический слой промы,вают водой (2 раза по 5О мл), сушат бензольным сульфатом натрия. раствори тепь упаривают и истаток кристаллизуют из смеси гексана с хлорО |)ормом (1;1), Получалэт З3,5 г (92,3%) гфодукта, т.пл. 112 114°С.

Найдено,%: 11,27; f 10.,12; 5128,9, &

ВычиспеноД: 11,48; P10/ii;ei29,2,

П р к м е р 2. 2 нитро-2,2-дифтор г этиловый эфир 4-амяно-SjSje-TpHjaiopnHKonHHOBOE кислоты.

Соединение пштучшот из 4,83 г 4 aivJi нс -3,5,6-трихлорпиколиновой кислоты, 2,8 г 2-нитро-2,2-дифторэтанола, 5 г пири.акне I и 3,4 г хлорокиси фосфора в условиях пр5,« мера 1, выход 90,5%, т,пл, С,

Найдено,%Н11,59; PlO.51: 0,130,19,

CgH«N3PiCl,,04

Вычислено.%:1У11,97;Р.10,Д8;С13О,42.

Пример 3. 3,3,4,4;-тетрафторпрс™ пиловый эфир 4 амино 3,5,,6-трихлорпиколиновой кислоты.

Соединение получают из 4j83 г 4-aMjt но-3,5,6-трихлорпикопиновой кислоты, 3,3г 3,3,4,4-тетрафторпроп1шового спирта, 5 г

пиридина I. 3,4 г хлорою си фосфора в условиях примера .1, но продесс проводят Е 7ризш:орзтилене, 1:-ыход 97%. . 139140°С

Найоено,%: К8ДЗ; 722,4В; С131,85,

/ ., , 1 г jf л

-1 .

Вычисл8но,%: (8,39; г 22 JOf 0131,90, Предмет изобретения

1.Способ пол;р1е1-и Я полнфт-ор-(или по, лкфторшггро)«-апх;: повых эфиров 4.амггао-.

З,О,6 трИ :ЭТОрП1ЖОЛИНОВОЙ ККСЛОТЬг, ОТ

л и ч а ю щ и и а я тем, что 4«.амино -в,5,6 -трнхлорГЕИ1солановую кислоту подвер--. гают взаимодействию с полйфтор-Сили полифторнитро) влканопо л в присутствии пи- рид1-1на Е хлорокися ф-осфора пр-и понижен-, ной температуре в среде KiiepTiraro растворитвля, наирхйлер хлороформа, трихлор- этилена, с последующим выдепекием Еелевого продукта изввЗтнымй npi-iejviaMH.

2.Способ по п. 1, отличаю ш и и с я тем, что процесс осущестнлй ют при MHtryc 10 - .