Способ получения -2-хлорпропилен (0,0-диалкилдитиофосфорил)-диалкилтиофосфатов Советский патент 1975 года по МПК C07F9/16 

сутствии кислых или щелочных катализаторов.

Однако этими способами невозможно получать несиметричные эфиры, содер;; а. гше два остатка различных 0,0 диалкил А.итлофосфорных кислот или остаток С,О - -диалкилтио- и остаток 0,0 - диапки.пдитио{ юсфорных кислот.

Известен способ получения бис-дитиофс™ сфатов, заключающийся в присоединении 0,0-диалкилдитиофосфорных кислот к их S -аллиловым эфирам в присутствии ини-. 1шаторов свободнорадикальных реажшгй.

Новые соединения указанной общей формулы содержат в своем составе как 0,0-диалкилдигиофосфорипьную гак и 0,0-диалкилтиофосфорпльную группы, соединенные 2-хлорпропкпеновом мостиком. Сочетание в молекулах этих соединений осгат ков дитио- и тиофосфорной кислот, а также атома хлора, находящегося в А - положе НИИ к фосфорильным частям молекулы, должно сказаться на их биологической активности.

Способ получения S;S 2-хпорпропиле5 (О.О-диалкилдитиофосфорил)-диалкилтио-фосфатов основан на известной реакции при соединения фосфорорганических сульфенил шоркдов к непредельным соединениям, которую ранее не применяли к непредельным гкрирам кислот фосфора.

По предлагаемому способу 0,0-диалкил аллилдитиофосфат обшей формулы

(EOLPSCH,

Z

где fi алкил,

подвергают взаимодействию с 0,О-диал.хилфосфорилсульфеннлхлоркдом общей фор-мулы

(R 0)jPSW,

о

где ft алкил.

Процесс проводят в среде органическо го растворителя, например бензола. Темгератлэ реакции желательно поддерл ивать . Целевые продукты выделяют кг. местными приемами.

Как показал хроматографический анализ, реакция практ1п;:ески не сопровождается образованием побочных , выход целевых продуктов количественный. Для технических целей образ ющиеся соединения могут быть использованы непосродст. ненно после удаления из реакционной смеси растворителя без дальнейпгей очистки.

Пример 1. - 2-хлорпропилен (о, 0--ДНЭТИЛ гдатиофосфорил )-диэтз-1лтиофосфат.

2,26 г (0,01 моль) 0,0-диэтил S -аллилдитиофосфата растворяют в 10 M;I бензола, к раствору лри перемешивании прибавляют 2,04 г (0,01 моль)0,0-диэткл фосфорилсульфенилхлорида. Смесь оставляют на 5 час гфи комнатной температуре. После отгонки растворителя перегоняют в вакууме при 115°С/10 мм рт.

ст.

гс

Получают 3,9 г (91%) вещества, d.

1,2608, 1,5220 (для сырого неперегнанного продукта Н- 1,5204), JVJK

D найдено 104,25; вычислено 104,97.

Найдено, %; Р 14,08; 14,22; 322,14; 22,26; Ct 7,84; 8,06. C HjiOsPaSja.,

Вычислено, %: Р 14,37; S 22,32; CIS,22. Пример 2. S,S 2 -хлорпропи.лен- (о , О-- ДИПрОПИЛДИТИофОсфорИЛ ДИЭТ 1ЛТИОфосфат.

2,54 г (о,01 моль) 0,0- дипропил-S -алкилдитиофосфата растворяют в 10 мл бензола, к раствору при перемешиваний прибавляют 2,04 г (о,01 моль) 0,0-ди этилфосфорилсульфенклх.г1оркда. Смесь оставляют на 5 час при комнатной температу :эе. Поел;-; отгонки растворителя продукт реакщш перегоняют в вакууме при 120С/ / 10 мм рт. ст.

рёгванпогс ггоолукта И- 1,51 Ое), ,,.. - „ „ В-...,.D

20,36; 20,68; С1

С;,гН.О,Р„З.С1

г at . - .,

лЗ, 49; Вычислено, %: Р

,72,

П Р е д м е т

(ЛО),Р -SCH. СНСН, 5-Р(ОЛ), . - иt- 2

) Sсго

где R и R - алкил,

отличающийся те.м, что 0,0 - Ц1ШЛК.ИЛ- S -аллилдитио росфат формулы

(.H-m,

S

где R - алкил,

подвергают взаимодействию с 0,0-диалкилфосфорилсульфенилхчоридо фор.:у.1Ь

(),PSC,

41

О

где R. - алкил,

в среде органического растворителя с последующим выделением целевого продукта известными приемами.

2. Способ по п. 1, о т л и ч а ю - щ и и с я тем, что процесс проводят при 10-30°С.