Способ получения производных алканоламина Советский патент 1975 года по МПК C07C93/00 

PrNH- VoCHgCHOHCHR NH,

III

где R R% R и R имеют значения, приведенные выше, или соль этого аминопроизводного с кислотой подвергают взаимодействию с карбопильным соединеиием общей формулы RCOR, где R и R имеют зпачения, установленные выше.

Взаимодействие осуш,ествляется в восстановительных условиях. Целевой продукт выделяют в виде свободного основания или соли. Пригодные для проведения реакции восстановительные условия обеспечиваются присутствием водорода и катализаторов гидрирования (например, платины) в среде инертного разбавителя или растворителя (например, воды или этанола), и (или) в случае, когда карбонильное соединение, используемое в качестве исходного соединения, содержит радикал R, который представляет собой алкильную группу, и берется в избытке. Восстановительные условня достигаются также в случае, если в реакционной смеси присутствует боргидрид щелочного металла, например боргидрид натрия, и реакция проводится в среде инертного разбавителя или растворителя, выбранного из групны растворителей, в которую входят вода, метанол, этанол и избыток карбонильного соединения, используемого в качестве исходного веН1,ества.

В качестве подходящих солей производных алканола.мнна можно указать, например, солн, получаемые HJMI пснользованни неорганических кислот, например гидрохлориды, гидробромиды, фосфаты и сульфаты, а также соли на основе органических кислот, например оксалаты, лактаты, тартраты, ацетаты, салицнлаты, цитраты, бензоаты, р-нафтоаты, адинаты и.ли 1,1-мети лен бис- (2-окси-З-нафтоаты); iLiH же соли, нолучен.ные нрн использовании синтетических смол с кислыми свойствами и, в частности, сульфированных нолистирольных смол (нанример, сульфонолистирольные смо.| ы).

Во всех нримерах исиользуемые вещества берутся в весовых частях.

П ) п м е р 1. Смесь 1 части 1-(2-этнл-4-прон;1онамидофенокси)-3-амнно-2-пропанола, 20 частей воды, 10 частей ацетопа и 0,3 частей окнсн платииы встряхивали в атмосфере водорода под давлением 2,5 атм в течение 12 час. Полученную реакционную смесь фильтровали I фильтрат унаривали нод вакуумом до тех нор, пока не оставалоеь половины от первоначального объема жидкости. К оставшемуся раствору прибавляли 5 частей хлористого натрия и смесь экстрагировали 50 частями этилацетата. Этилацетатный экстракт упаривали досуха, а остаток обрабатывали 10 частями диэтилосого эфира. Полученную смесь фильтровали и

осадок па фильтре перекрнсталлнзовывали из этилацетата. Таким образом получен 1-(2-этил-4-пропионамидофенокси)-3 - изопропиламино-2-пронанол с т. пл. 136С.

Пример 2. 0,3 части боргидрида Натрия прибавляли в течение 10 мил к перемешиваемой смеси 1 части 1-(2-этил-4-проииопамидофеноксн)-3-амиио-2-пропанола, 20 частям ацетона и 20 частям воды. Полученную смесь унаривали от первоначального объема. В результате нолучен 1-(2 этил-4-нропионамидофенокси)-3-изонрониламино-2-нропанол с т. нл. 136С.

Пример 3. Методику, описанную в примере 2, повторяли за нсключеппем того, что

вместо 1- (2-этил-4-пропиопамидофенокси) -3-амино-2-пропанола нримеияют подходящее

производное 1-феиокси-3-амино-2-пронанола.

Таким образом получены соединения, представленные в таблице.

Б-С-НК-Ч/ VoCH.CHOHCH TyiHCHlCHOo

о

40

50

55

Пример 4. Методику способа, онисанного в примере 1 или в примере 2 повторяют за исключением того, что вместо ацетона нри.меняют циклопентап или метилэтилкетон. Получают 1-(2-этил-4-пропионамидофенокси)-3-циклопентиламино-2-пропанол; т. пл. 132-134°С и соответственно 1- (2-этил-4-пропионамидофе65 нокси) -З-фторбутиламиио-2-нропаиол.

П р с д м с т .II 3 о б р е т е и и я

Способ получения производных алканоламина общей формулы

к

ifNH -/ VoCH,.- CHOHCHR fiHCHRR БII

где R - водород или алкил Cj-Сз;

R - водород или алкил, содержащий до 8 атомов углерода, который может быть замещен одним или двумя заместителями, выбранными из оксигрупп, алкоксигрупп, содержащих до 5 атомов углерода, а также фенильных и феноксигрунп, которые могут быть в свою очередь замещены одним или несколькими атомами хлора или брома или метилом, этилом, метокси- или этоксигруппами, или

R и R вместе с соседним атомом углерода образуют циклоалкильный радикал, содержащий до 8 атомов углерода;

R2 - формил, алканоил, циклоалкилкарболил, аралканоил, аралкеноил или арилоксиалканонл, каждый из которых содержит до 10 атомов углерода, который может быть замещен одним или несколькими атомами галогена или алкилом, содержащим до 4 атомов углерода, или галоидалканоил, алкеноил, алкансульфонил или алкоксикарбонил, каждый

113 которых содержит до О атомов углерода;

R - алкил, содержащий до 10 атомов углерода;

R и R одинаковые или различные и означают водород или алкил, содержащий до 4 атомов углерода;

или их солей, от.и/чающти-.ч тем, что соединение формулы

.снонсж Н

3 R

где R-, R R и R имеют значения, приведенные выше, подвергают взаимодействию с карбонильным соединением формулы RCOR,

где R и R имеют значения, приведенные выще, в условиях реакции восстаиовлеиия, с последующим выделением целевого продукта известным способом в виде свободного основания нли соли.

2. Снособ но п. 1, отличающийся тем, что процесс проводят в нрисутствии водорода и катализатора гидрирования в ииертном разбавителе или растворителе.

3. Способ по п. 1, отличающийся те.м, что

процесс проводят в присутствии борогидрида щелочного металла в инертном разбавителе нли растворителе.