Способ получения пентаметил/алкоксидиметилсилокси/циклотрисилоксанов Советский патент 1975 года по МПК C07F7/02 

(54) СПСЮОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПЕНТАМЕТИЛ (АЛКОКСИДИМЕТИЛСИЛОКСИ) ЦИКЛОТРИСИЛОКСАНСе рактера, под влиянием они легко полимеризуются, используют нейтральные катализаторы, такие, например, как металл УШ группы, нанесенный на активированный уголь. Продолжительность процесса определяется временем, которое необходимо для завершения выделения врдорода. Однако время реакции не должно превышать 4-6 час, поскольку длительное нагревание приводит к заметной деструкции циклотрисилоксансж. Выход пентаметил (алкоксидиметилсилокси) циклотрисилоксанов общей формулы Ogi(CH3)20Si{CH,)20SitCH5)05i(CH3)20R достигает 60%. Пример. К раствору 17 г (6,Об мол.) пентаметил (диметилсилокси) циклотрисилоксана в 17 г сухсмго этнлацетата в присутствии 3,4 г катализатора - палладия на угле (содержание палладия в катализато ре 2,О вес.%, количество палладия в навеске катализатора, взятой для опыта, 64 Ю г/ат), при комнатной температуре подают при перемешивании в течение 30 мин раствор 2,8 г (0,09 мол) сухо; го метилового спирта. После окончания цодачи спирта реакционную смесь перемешивают еще около 1 часа при комнатной температуре до прекращения выделения водорр ; да. Затем реакционную смесь перемешивают еще 2 часа при температуре , что приводит к выделению дополнительного .количества водорода. Всего выделяется Д.ОЗ а водорода (93% от теоретически возможно го). После охлаждения катализатор отфиль , тровывают. Фильтрат фракционируют сначала при атмосферном давлении, затем в ва; кууме. Получают наряду с возвратным рее растворителем 1О,9 г (58% от теоретически возможного) пентаметил (меТоксиди- метилсилокси) циклотрисилоксана общей фор мулыpSi(pH,),,OSilCH,OSilCH5)08i(CH,)20CH5 , с Т. кип. 65-67°С (5мм); /j 1,3922; lA - 0,9907;. 4 , ИКц найдено 75,50%, вычислено 77,32%. Найдено, %: $i 35,8; 35,5; С 31,3; 31,1; Н 7,8; 7,9. Вьиислено, %:Si 35,8; С ЗО,О; Н 7,7. ИК-ппектр- вещества содержит полосы . поглощения при 1020 { SiOSi связь в циклотрисилоксане) и в области 1О90-112О см (SlOSir связь в боксюой цепи иВ10С- связь), потлощение при 21ОО см (j5i - связь в исходном гидридсилоксане) отсутствует. П р и м е р 2. Аналогично примеру 1 подвергают взаимодействию раствор 14,6 i ммол) (диметилсилокси) циклотрисилоксана в 14,6 г сухого этила, цетата и раствор 3,6 г (78 ммол) абсолютнсжо этилового спирта в 3,6 г сухого этилацетата в присутствии 3 г (5,6 -4 1О г/ат палладия) палладия на угле. Смесь нагревают в течение 1 час ЗО мин при 80°С. Выход водорода 0,9 л (9О%). Получают 8,4 г (5О%) пентаметил (этоксидиметилсилокси) циклотрисилоксана общей формулы , 81(СНз)2&1((СНз)0511сн 2 Н 5 с т. кип, 72-73°С (4 мм); fi 1,3966; п d J 0,9955, найдено 79,03%, вычислено 8О,67%. Найдено, %: 3i34,7, 34,i8; С 31,4; 31,6; Н 7,6; 7,2. Вычислено, %:Si 34,2; С 33,2; Н 7,9. П р и м е р 3. Аналйгично примеру 1 подвергают взаимодействию раствор 14,6 г пейтаметил (диметилсилокси) циклотрисилокеана в 14,6 г этилацетата и раствор 3,6 г этилового спирта в 3,6 г этилацетата в присутствии 3,О г катализатора никель на угле (содержание никеля в катализаторе 13 вес,%, количество никеля в навеске катализатора, взятой для опыта, 6,7- 10 г/ат). Смесь нагревают , в течение 3 час при 100°С. Выход водорода О,85 л (85%). Получают 5,2г (31%) пентаметил-(этоксйдиметилсилокси) циклотрисилоксана с константами, описанными в примере 2. Формула изобретения 1, Способ получения пентаметил (алкоксидиметилсилокси) циклотрисилоксансж общей формулы СН, /-, о 0 ilCH:j)20R сн/ сн. де Ц - алки;шная группа,i О: т л и чающийся тем, чтоентамбтил(диметилсилокси) циклотри(пдо11ан подвергают взаимодействию с алифагическим спиртом в присутствии каталиических 1соличеств металла УШ группы.

Периодической системы элементе, взято- 1 го в активной ---

2. Способ по п. 1, о т л и ч а ю щ и Йс я тем, что в качестве катализатора берут м вталл УШ группы,нанесенный на ак- в

тнвирсжанный уголь, например палладий никель на угле.

3, Способ по п. 1, отличающс я тем, что процесс ведут в инертном апротонном растворителе.