катализаторов, в качестве которых могут .быть использованы, например, минеральные кислоты, такие как хлорсульфоновая, трехфтористый бор, хлористый тионил, ацетилхлорид, или сложные эфиры хлор муравьиной кислоты, или кисль е соли ука занных кислот.. . Реакцию целесообразно проводить при нагревании, например при температуре кипения соответствующегоспирта. При использовании высококипящих спиртов реа цию можно проводить при . При использований катализаторов, таких как хлористый тионил или сложные эфиры хлормуравьиной кислоты, этерификацию можно проводить при комнатной температуре, однако, при этом требуется больше времени для проведения реакции. Исходные соединения, используемые по предлагаемому способу, могут быть получе ны обработкой соединений общей формулы ( -П4 в которой П| имеют ука занные значения; П1 едставляет собой карбоксильн ю, карбалкоксшьвую, карбамоплькую или кар бонитрильную группу; Hal - атом галогена, концентрированной серной кислотой пред почтительно при комнатной температуре и последующим нагреванием разбавленного Еуэдой сернокислого раствора при 7О-9О С или путем омыления соединений обшей фор мулы R. R,oAJkg o Ш1„ Hi и R-x имеют указанные значения, разбавленными минеральными кислотами. Пример 1. Нагревают при темпе ратуре кипения 2,9 г 3-карбокси-в, метокси-1-тиа-изохроман-1,1 диоксида и 50 мл метанола в присутствии 1-2 капел концентрированной серной кислоты в течение б час. Охлажденная реакционная смесь отсасывается и неочишеннрлй 3-кар бометокси-6,7-диметокси-1 тиа-.изохрома -1,1-диоксид (3 г) перекристаллизовываю из смесп метанола и ацетона, no.Tj-чают соединенир с т. пл. 211. . j Выход 3-карбометокси 6,7-диметокси- j - 1-.тиаизохроман-1,1-диоксида составляет 2,8 г (92,7% от теоретического). Вычислено, %: С 47,68; И 4,67; §10,61. Найдено, %: С 47,71; Н 4,58; 510,73. Мол. вес. 302,3, Пример 2. Нагревают при температуре кипения в течение 2Q час в 130 мл этилового спирта 2,9 г З-карбокси-6,7-диметокси-1-тиа-изохроман-1Д -диоксида. После этого отгоняют избыточный этанол из реакционной смеси, остат(5К встряхивают с водным раствором кислого углекислого натрия и затем промывают водой. Высушенный неочищенный 3-карбэтокси-6,7-диметокси-1 тиа-изохроман 1,1-диоксид перекристаллизовывают из смеси этанола и аце1чэна. Получают соеди нение с т, пл. 208-.210°С. Выход 3-карбоэтокси-6,7-диметокси-1-тиа-изохроман-1,1-диоксида составляет 2,5 г (78,7% от теоретического). Вычислено, %: С 49,37; Н 5,10; SlO,14. Cl3Hl607S Найдено, %; С 49,57; Н 5,20; 5 1О,24. Мол. вес. 316,3. В результате подкисления водногхэ раствора кислого углекислого натрия разбавленной серной кислотой выпадает 0,2 г непрореагировавшего 3-карбокси-6,7-димегокси-1 Тиаизохроман-1,1-диоксида; т. пл. 274276°С. Пример 3. Смесь из 2,9 г 3-карбокси-.6,7-диметокси-1-тиаизохроман-1,1-диоксида, ЗО мл абсолютного этандла и О,3 г тионилхлорида перемешивают в течение 64 час при комнатной температуре. После этого неочищенный 3-карбэтокси-6,7-диметокси-1-тиаизохроман-1,1-диоксид отсасывают, обрабатывают водным раствором кислого углекислого натрия, промывают водой и перекристаллизовывают из ацетона. Пол чают соединение с т. пл. 208..210°С. Выход 3-карбэтокси-6,7-пиметокси-1-тиаизохроман-1,1-диоксида составляет 2,4 г (76% от теоретического). Пример 4. aгpeвaют при Testneратуре кипения смесь 2,9 г 3-карбокспв,7-диметокси-1 тиаизохроман-1, l-nnoKида, ЗО мл абсолютного этилового спирта 0,3 г этилового эфира хлормуравьиной ислоты в течение 3 час при постоянном перемешивании. После охлаждения реакцинрюй смеси до комнатной температуры отсасывают неочищенный этиловый эфир, промывают этанолом, обрабатывают водным раствором кислого углекиспого натрия и после этого промывают водой и затем вы- суишвают. ГТолучйют соединение с т. пл. 208 210°С.Соединение
3 Карбо-н-5гексилокси-6,7-диметокси 1 тиаизочроман-1,1-диоксид
3 К арбизопропокси-6,7-ди м етокси-1 -тиаизохроман-1,1-диоксид
3-Карбизоамипокси-6,7-диметоксв -Г-тиаизохрома н-1,1-диоксид
3 .-К а рб алли локси-6,7 -дим етокси-1 тиаизохром i , 1-.ДИОКСИД
3-Карбобензилокси-6,7-диметокси-.1 Тйаизохромап-.1,1 диоксид
3.Карботетрагидрофурфурилокси-6,7-диметокси- 1.тиаизохроман-1,1-.диоксид,
3 Карбо f ХлорэтоксИ 6,7 диметокси 1 тиа i :-:;-)Хроыан-1,1 диоксиц
3 -Карбоц1-;клогексилокси-6,7 диметокси.-тиа и.чохроман, 1-диоксид
З-Мегил-З-тарбизопропокси-б, 7-дим етокси-1 Тиацзо; ромаг1-1,1 -диоксид
3-Метил 3-карбометокси-6,7-диметокс11-1 тиа-
изохроман 1,1-диоксид
3 Ме-п1Л 3-карбэтокси 6,7 диметокси-1 тиаизоXpOtviah ,1..:ДИОК,СИД
3-Карбо- J хлорпропокс 1 6,7 диметокси- тиа1 зохрома)-.1,1.-диокспд
Брутто-фор- ,,,„„ о,,
1 LiJif I V-I
мула
S
94-95
.176-178
С1б 22«7«
108-110
14 17 7 i54-156
С:поН1оО„8165-167
Itt io I
Cl6 20% 130-133
C.,,ciS 170-172
ij 21 7 136-138
99-101
14 j8SS90-92
114,5-116 Выход 3-карбэтокси-.6,7-дим8токси - 1-тиаизохром аи-1,1-диоксида составляет 2,9 г (91,7% от теоретичесюго). Другие соединения, получаемые предлахаемым способом, представлены в таблице.
f i e Д M e т изобретения
(лккюб получения производных 3-карOajiKOKcif- 1-тиаизохроман-1,1-диоксидов ({.фыулы .1
R.
о
о
4
где f( , 2, низший анкильный остаток, Ra - водород, низший алкильный остаток, ftj. разветвленный или неразветвленный насышеннь или ненасыщенный алкильный ослагок, который может быть замещён на атом галогена, арипьный или гетероциклический остаток обозначает циклоалкнльный остаток,} - 7 отличающийся тем,что .динение дбщей формупь И Ьоон 49396О сое- ;| которой j( , и Л имеют ука-. занные значения, подвергают взаимодейст- I . . S ВИЮ со спиртом общей формулы .«4°. где имеет указанное значение, с последующим выделением целевого продукта известным способом.
