Способ получения алкилтиол-1-окси-2, 2,2-трихлорэтилфосфонатов Советский патент 1976 года по МПК C07F9/40 

Изобретение относится к области методов синтеза фосфорорганических соединений с Р-С связью, а именно к способу получения новых алкилтиол-1 -окси-2,2,2-трихлорэтилфосфонатов общей формулы I ES, ,, , /Г-СН-СС1, R (ОА)„О 11 I , о он где R - а л кил, п - целое число от О до 14, R -алкил или арил, причем, когда , то R - высший алкил, содержащий четыре и более атомов углерода, А- 1,2-алкилен. Известен способ получения диалкиловых эфиров 1 -окси-2,2,2-трихлорэтилфосфоновой кислоты с одноименными радикалами взаимодействием диалкилфосфористой кислоты с хлоралем. Среди этих соединений выявлены высокоэффективные инсектициды, в частности хлорофос, который нащел щирокое применение в сельском хозяйстве и быту. Менее изучены смешанные зфиры 1-окси-2,2,2-трихлорэтилфосфоновой кислоты, которые могут быть получены взаимодействием хлораля с диалкилфосфористой кислотой, содержащей разноименные эфирные группы. Алкилтиол-1 - окси-2,2,2-трихлорэтилфосфонаты формулы 1, а также способ их получения в литературе не описаны и являются новыми. Для синтеза производных 1-окси-2,2,2-трихлорэтилфосфоновой кислоты обычно используют реакцию хлораля с гидрофосфорильными соединениями. Соответствующие гидрофосфорильные соединения, необходимые для синтеза органотиоловых эфиров, не известны и способы их получения не описаны. Согласно изобретению способ получения алкилтиол-1-окси-2,2,2 - трихлорэтилфосфонатов формулы I заключается в том, что алкилтиодихлорфосфит подвергают взаимодействию с высшим спиртом или моноорганогликолевым или -полигликолевым эфиром общей формулы R(OA) и ОН где R, А и п имеют указанные значения, и третичным спиртом с последующей обработкой реакционной смеси хлоралем. Наиболее предпочтительными условиями процесса являются использование эквимольных соотношений исходных реагентов и проведение процесса в среде инертного органического растворителя при температуре от -30 до -|-80°С. Полученные соединения могут найти применение в качестве физиологически

активных веществ, а также присадок к смазочным маслам.

Пример 1. Получение О-бутил-5-бутил-1окси-2,2,2-трихлорэтилтиофосфоната

К 0,03 г-моль бутилтиодихлорфосфита в 10 мл хлороформа при перемешивании и температуре от -10 до +5° С прибавляют 0,03 г-моль грег-бутанола в 5 мл хлороформа, смесь перемешивают 10-15 мин, температуру повышают до 10-15°С и прибавляют 0,03 г-моль н-бутанола. Затем температуру реакционной массы доводят до 20-25°С, прибавляют 0,033 г-моль хлораля, смесь нагревают в течение 1 ч при 50-60°С и вакуумируют при той же температуре. В остатке получают веш:ество в виде бесцветной подвижной жидкости, выход 100%, п2° 1,4860, df - 1,2766, ,44 (бензол - ацетон - уксусная кислота, 15 : И :2).

Алкилтиол-1-окси-2,2,2-трихлорэтилфосфонаты

Найдено, %: С 33,61; Н 5,48; С1 29,34; Р 8,51; S 8,72. СюНгоСЬОзРЗ.

Вычислено, %: С 33,57; Н 5,64; CI 29,73; Р 8,66; S 8,96.

Пример 2. Получение О-алкилфенилполигликоль-5-этил-1-окси - 2,2,2 - трихлорэтилгиофосфоната

Как описано в примере 1, из 1,5 г этилтиоднхлорфосфита, 0,68 г грет-бутанола, 4,85 г алкилфенилполигликолевого эфира (ОП-7) и J,50 г хлораля получают 7,2 г вещества в виде вязкой жидкости, Пд 1,4940, ,2010.

В условиях, аналогичных описанным в примере 1, получают с выходом около 100% другие вещества примеров 3-15, некоторые константы и данные анализа которых приведены в таблице.

Формула изобретения 1. Способ получения алкилтиол-1-окси-2,2,2трихлорэтилфосфонатов общей форгмулы ;p-GH-cci, R(OA), о li I R - алкил, п - целое число от О до 14, R - алкил или арил, причем, когда л 0, то R - высший алкил, содержащий четыре и более атомов углерода, А - 1, 2-алкилен, отличающийся тем, что алкилтиодихлорфосфит подвергают взаимодействию с высшим спиртом или моноорганогликолевым или -полигликолевым эфиром общей формулы R(OA)nOH где R, А и /г имеют- указанные значения, и третичным спиртом с последующей обработкой полученной смеси хлоралем и выделением целевого продукта известными приемами. 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что используют эквимольные соотношения исходных реагентов. 5 3. Способ по пп. 1 и 2, о т л и ч а ю щи и с я тем, что процесс ведут в среде инертного ор6ганического растворителя при температуре от -30 до +80°С.