Способ получения 0-(орто-оксифенил) -0-алкил (или -алкил)-1-окси2,2,2 трихлорэтилфосфонатов или - тиофосфонатов Советский патент 1977 года по МПК C07F9/40 A01N9/36 

ацеталем или тиополуацеталем хлораля при 20-8О С Б среде инертного органического растворителя. Отличительными признаками способа явля атся использование шфокатехинфосфита v по луацеталя или тиополуацеталя хлораля и про ведение процесса при 20-80 С. Целевые продукты с количественным выходом выделя ют известнымтт приемами. Предлагаемый способ отличается простотой, доступностью полупродуктов и высоким выходом целевых соединений. Пример 1. Получение о-оксифенилметил-1-окси-2,2,2-трихлорэтилфосфоната. К раствору 0,05 г-моль пирокатехинхлор фосфита в 10 мл трет-бутилхлорида при перемешивании и минус 30 - минус 2О С прибавляют раствор 0,05 г-моль трет-бутанола в 5 мл трет-бутилхлорида. Температуру смеси повышают до 2О-25 С и к полученному раствору пирокатехинфосфита прибавляют раствор 0,05 г. моль 1-окси-1-метокси-2,2,2-трихлорэтана в. 5 мл трет-бутилхлорида. Реакционную массу кипятят 2 час, вакуумируют при 50-60 С/20-10 мм рт.ст., улавливая трет-бутилхлорид в охлажденную ловушку, и в остатке получают вещество в виде полу кристаллической массы, выход 99%; ц 1,5250. Найдено,%: С 32,ОБ; Н 3,12; С2 31,92; Р 9,03, СдН„се,о,р. Вычислено, %: С 32,21; Н 3,,69 Р 9,23. Пример 2, Получение О -оксифенилизоамил-1-окси-2,2,2-трихлорэтилфосфоната. Вещество получают, как описано в примере 1, используя в качестве растворителя хлороформ, из 0,05 г моль пирокатехинфосфита (раствор, приготовленный из О,О5 г моль пирокатехинхлорфосфита и О,О5 г- моль трет-бутанола в 20 мл хлороформа) и 0,05 г- моль 1-окси-1-изоамилокси-2,2,2-трихлорэтана, выход 10О%; вязкая жидкость; п l,516O;d / 1,3179; при стоянии кристаллизуется; т.пл. 107-109 С (из Н -бутилхлорида). Найдено, %: С 39,68; Н 4,71;Се 27,51 Р 7.68. с,зН,вСе,о,Р. Вычислено,%:С39,86;Н 4,64; C 27,15; Р 7,91. Пример 3. Получение о -оксифеНИЛНОНИЛ-1-ОКСИ-2.2,2-трихлорэтилфосФоната. Вещество получают в условиях примера 2 из О,О5 г моль пирокатехинфосфита (раствор, приготовленный из 0,05 г-моль пирокатехинхлорфосфита и 0,05 Г моль трет- -бутанола в 20 мл хлороформа) и О,О5 г-моль 1 -окси-1 -нонилокси-2,2,2-трихлорэтана, выход 98%; бесцветная вязкая жидкость; Ид 1,5100:, d 1,2468. Найдено, %: С 45,38; Н 5,81; СР 23,64; Р 6,60. ,,,. Вычислено; %: С 45,60; Н 5,86;СЕ23,75; Р 6,91. Пример 4. Получение о -оксифенил- Р -хлорэтил-1-окси-2,2,2-трихлорэтилфосфоната . Вещество получают в условиях примера2 из 0,03 гМОЛЬ пирокатехинфосфита (растор, приготовленный из 0,03 г«моль пирокатехинхлорфосфита и 0,03 г. моль трет-бутанола в 15 мл хлороформа) и 0,03 г.моль 1-ОКСИ-1- Р -хлорэтилокси-2,2,2- рихлортана , выход 98%; н 1,5460; вязкаябесцветная жидкость. Найдено , %: С 31,11; Н 2,96; СР 37,16 Р 7 83. с,л,се,о,р. Вычислено, %: С 31,27; Н 2,89; се 36,92; Р 8,06. Пример 5. Получение О -( О -оксифенил)- 5 -этил-1-окси-2,2,2-трихлорэтилтиофосфоната. К раствору 0,03 г «моль пирокатехинфосфита в 10мл хлороформа при перемешивании и 2О-ЗО°С прибавляют раствор 0,ОЗгМоль 1-ЭТИЛТИО-1-ОКСИ-2,2,2-трихлорэтана, смесь кипятят 1 час, вакуумируют и в остатке получают продукт, выход 1ОО%; вязкая жидкость, п 1,5640. Найдено, %: С 32,70; Н 3,21; се 29,33; Р 8,19; 5 8,52. С,оН,гС2гО,Р5. Вычислено, %: С 32,85; Н 3,32; се 29,09; Р 8,47; 5 8,77. Пример 6. Получение О -( О оксифенил)- 5 -пропил-1-окси-2,2,2-трихлорэтилтиофосфоната. К раствору 0,03 г- моль пирокатехинхлорфосфита в 10 мл хлороформа при пере мешивании и минус 30 - минус 20 С прибан ляют раствор 0,03 г-моль трет-бут анола в 10 мл хлороформа и температуру смеси в течение 2-3 час повышают до 20-25°С Затем к реакционной массе прибавляют 0,03 г моль 1-пропилтио-1-окси-2,2,2-трихлорэтана, смесь кипятят 2 час, вакуумируют и в остатке получают продукт, вы ход 100%; вязкая бесцветная жидкость; 1,5600. Найдено, %: С 34,88; Н 3,65;Се 28,20 Р 7,86; И 8,19. . Вычислено, %: С 34,80; Н 3,72; СЕ 28,01; Р 8,16; 5 8,44. Пример 7. Получение О -( О -оксифенил)- 5 -бутил-1-окси-2,2,2-трихлорэтилтиофосфоната. Вещество получают в условиях примера из 0,03 г. моль пирокатехинхлорфосфита, 0,03 г моль трет-бутанола и О,О3г. моль 1 -бутилтио-1 -окси-2,2,2 -трихлорэтана, вы ход 98%; вязкая жидкость; п 1,5480 Найдено, %: С 36,47; Н 3,98;Се 27,31 Р 7,43; И 8.21. С,гН„Се О,Р5. Вычислено, %: С 36,61; Н 4,10; СЕ 27,01; Р 7,86; 5 8,14. Пример 8. Получение О -( О -оксифенил)- S -амил-1-окси-2,2,2-трихлорэтилтиофосфоната. Вещество получают в условиях примера 2 из 0,03 г. моль пирокатехинхлорфосфи та, 0,03 г. моль трет-бутанола и О,О3 г.мол 1 -амилтио-1 -окси-2,2,2-трихло рэтана, выход 100%; вязкая жидкость; 1,5440 Найдено, % 6: С 38,09; Н 4,56;СР 26,1 Р 7,24; 5 7,73. 41 f П Г С,зН,/е,0,. Вычислено, %: С 38,ЗО; Н 4,46; С2 26,08; Р 7,60; S 7,86. Пример 9. Получение О -( О -оксифенил)- |5 -гептил-1-окси-2,2,2-трихлорэтилтиофосфоната. Вещество получают в условиях примера 2 из 0,03 г-моль пирокатехинхлорфосфита, 0,ОЗ г. моль трет-бутанола и 0,03 г «моль 1-гептилтио-1-окси-2,2,2-трихлорэтана, выход 97%; вязкая жидкость; п1,5365. Найдено, %: С 41,20; Н 5,13;CK 24,47; Р 6,83; 5 7.17. C,,.M,,CE.O,PS. Вычислено, %: С 41,34; Н 5,10; се 24,40; Р 7,11; S 7,35. Пример 10. Получение О -{ О -оксифенил)- S -бензил-1-окси-2,2,2-трихлорэтилтиофосфоната. Вещество получают в условиях примера 2 из 0,03 г «моль пирокатехинхлорфосфита, 0,03 г. моль трет-бутанола и 0,03 г-моль 1-бензилтио-1 -окси-2,2,2-трихлорэтана, выход 100%; вязкая жидкость; п 1,5740. Найдено, %: С 42,Об; Н 3,21; СИ 24,74; Р 7,03; S 7.32. . Вычислено, %: С 42,12- Н 3,ЗО;Се 24,87; Р 7,24; 6 7,50. Формула изобретения Способ получения О -( о -оксифенил)- О -алкил (или В -алкил)-1-окси-2,2, 2- рихлорэтилфосфонатов или -тиофосфоатов с использованием циклического фосита и производного хлораля, отличаюийся тем, что, с целью упрощения роцесса, пирокатехинфосфит подвергают взамодействию с полуацеталем или тиополуцеталем хлораля при 2О-8О Св среде инертого органического растворителя. Источники информации, принятые во вниание при экспертизе: 1. Авторское CBI свидетельство 499270, М. Кл С 07 F 9/4О, 1975. .л .. 9 2. № 2066782/04, М. Кл. С 07 F 9/40, 11.10.74. 3.Авторское свидетельство СССР № 514846, М.Кл С 07 F 9/4О, 1975, (прототип).